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超滤-反渗透双膜系统浓水深度 处理技术研究 Research on the Deep Treatment for the Concentrated Water ofUltrafiltration-Reverse Osmosis Double embrane System 杨柳青 摘 要: 近几年来，国家对环保要求越来越高，对石化企业外排水的排放 标准有了明确规定，要求外排水量进一步减小，甚至要做到接近零排 放，提高水的回用率成为当今的研究热点。越来越多的炼厂采用超滤- 反渗透双膜法来处理炼厂含油废水进行回用，以减小外排水量。但超 滤-反渗透双膜法仅能产生大约 40-50%的回用净水，剩余的 50-60% 的浓水仍然需要进一步处理以达到外排标准。本文以胜利油田 化总厂的超滤-反渗透双膜系统浓水为研究对象，利用膜蒸馏来进行 处理，获得更多的回用净水，从而提高整个水处理系统的回用率。同 时还利用化学氧化的方法对超滤-反渗透水和膜蒸馏浓水进行深度处 理降低其 COD 值达到外排标准 1 究背景及意义 近几年来，国家对环境污染管理得越来越 格，对石化企业 外排水的排放标准有了明确规定，并且规定标准越来越 格。根据《中 华人民共和国污水综合排放标准 GB8978-1996》中的规定，第二类污染 物最高允许排放浓度（1998 年 1 月 1 日后建设的单位）为：石油化工工 业（包括石油炼制）的化学需氧量一级排放标准为 60 mg·L-1，二级排 放标准为 120 mg·L-1，三级排放标准为 500 mg·L-1。各地的标准有所 不同，由山东省环境保护局和山东省质量技术监督局联合颁发的山东 省强制性地方标准《山东省海河流域水污染物综合排放准》中规定： 油化工 2007 年 7 月 1 日起至 2009 年 6 月 30 日一级标准为 60mg L-1，二级标为 100 mg L-1。由此，石化企业对炼油污水深度处理回用 技术进行了广泛的研究并得到实际用废水深度处理和回用，既可以降 低污染物的排放总量，减少对环境的危害，又可以提高水资源的重复 利用率、节约大量的新鲜水、降低生产成本。 为了提高回用水系统的产水率，并克服膜分离过程的不足之 处，以超滤 反渗透双膜系产出的浓水为处理对象，进行浓水的深度 处理研究及产水 COD 消减技术的研究。针对浓水盐含量高的问题，可 采用膜蒸馏技术进行处理，提高水的回用率；针对浓水中 COD 值高的 题，可以将膜蒸馏过程与化学氧化耦合，最终提高系统的产水率并且 使外排水 COD 值达标。 2 膜蒸馏技术 膜蒸馏技术(Membrane Distillation，简称 MD)是近几十年迅速发 展的一种新型高效的膜分离技术。膜蒸馏技术作为一种新型的膜分离 技术，具有能够在稍高于常温及常压下操作，分离效果高，可以有效利 用废热等一系列的优点。因此，膜蒸馏在淡化海水、超纯水的制备、化 工企业废物废热的回用等方面得到了更多的应用及关注。从而在最近 几年里，膜蒸馏技术的研究得到越来越多的研究人员的重视。 2.1 膜蒸馏的发展状况 膜蒸馏技术的研究起始于20 世纪60 年代的美国。1963 年美国的 Bodell 首先在他的专利申请中将膜蒸馏的初步成果进行了介绍，专利 中他称膜蒸馏是“一种可以把不可饮用的含水流体转化成为可以饮用 的水的装置和技术”。1964 年美国的 Weyl 发现采用多孔疏水膜（由空 填充）能够在蒸汽压系统下可从含盐的流体中回收去离子水。但这一 段时间，膜材料的究比较少，膜通量很小，膜蒸馏技术并没有引起人 们较大的关注。 随着上世纪 80 年代高分子材料和制膜技术的发展，膜蒸馏技术 再次引起了工业和水处理界的广泛关注并到快速发展。我国于 20 世 纪 80 年代开始了膜蒸馏技术的研究。1986 年，吴庸烈介绍了膜蒸馏 技术的机理及应用情况。1991 年余立新等人以古龙酸水溶液为研究 对象，利用聚四氟乙烯（PTFE）微孔膜对其蒸馏浓缩，并得出膜蒸馏过 程可用来进行热敏性物质水溶液的浓缩，并且能较好地发挥其