2019年第11章有机含氮化合物.ppt

CH 3 (CH 2 ) 3 OH + CH 3 (CH 2 ) 5 Cl (C 4 H 9 ) 4 NHSO 4 50%NaOH CH 3 (CH 3 ) 3 O (CH 2 ) 5 CH 3 2. 季铵碱 ? 制法 ? 性质 1 ° 强碱性，其碱性与 NaOH 相近。易潮解，易溶于水。 2 °化学特性反应——加热分解反应 R 4 NCl + Ag 2 O H 2 O R 4 N OH + AgBr 有机化学实用基础 季铵碱在 100-150 ? C 分解 , 氢氧化四甲铵加热 分解 , 生成甲醇和三甲胺 : CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 N OH + (CH 3 ) 3 N CH 3 OH 当 β -C 有 H 时 ( 如有甲基 , 也有乙基时 ), 则乙基 脱落 , 生成乙烯 : 有机化学实用基础 (CH 3 ) 3 N H CH 2 CH 2 OH (CH 3 ) 3 N CH 2 + + CH 2 H 2 O CH 3 CH OH H CH 2 N(CH 3 ) 3 CH H CH 3 CH 3 (CH 3 ) 3 N CH 2 + + CH 3 H 2 O CH CH 3 CH CH (CH 3 ) 3 N + H 2 O + 95% 5% 消除反应的取向 —— 霍夫曼（ Hofmann ） 规则 季铵碱加热分解时，主要生成 Hofmann 烯（ 双键 上烷基取代基最少的烯烃 ）。 有机化学实用基础 11.3 重氮偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物分子都含 — N 2 — 基团， 若其两端都分别与烃基相连，则该化合物称为偶 氮化合物。 若该基团的一端与烃基相连，另一端与其它 非碳原子或基相连，则该化合物称为重氮化合物。 CH 3 C CH 3 N N CN CH 3 C CH 3 CN N N N N NH N 2 Cl 有机化学实用基础 11.3.1 重氮盐的性质 重氮盐是无色的晶体，它和铵盐相似，具有 盐的性质。重氮盐易溶于水，不溶于有机溶剂。 重氮盐化学性质活泼，能发生许多反应。这 些反应可归为两类：一是放出氮的反应，即重氮 基被其它原子或基团取代的反应；一是保留氮的 反应，反应后产物分子中仍然保留着两个氮原子。 N 2 Cl 去氮反应 （取代反应） 保留氮的反应 还原反应 偶联反应 有机化学实用基础 N 2 SO 4 H + H 3 PO 2 + H 2 O H 3 PO 3 + +N 2 + H 2 SO 4 N 2 SO 4 H + CH 3 CHO + +N 2 + H 2 SO 4 C 2 H 5 OH ( 次磷酸 或乙醇可使重氮基被氢原子取代 :) 有机化学实用基础 1. 取代反应 重氮基，在一定条件下可被 氢原子、羟基、 卤素原子、氰基 等取代，并放出氮气。 1 ）被氢原子取代 ? 2 + HCHO + + H 2 O + N 2 + N 2 Cl NaOH HCOONa + NaCl 或甲醛的碱溶液反应， 应用： COOH COOH Br Br Br 有机化学实用基础 COOH HNO 3 H 2 SO 4 COOH NO 2 Fe HCl COOH NH 2 Br 2 NH 2 COOH Br Br Br H 2 SO 4 NaNO 2 COOH Br Br Br N 2 SO 4 H H 3 PO 2 COOH Br Br Br 解： 有机化学实用基础 2) 被羟基取代 将重氮盐的酸性（ 40-50 % 的硫酸）水溶液加 热 ， 即发生水解 ， 放出氮气 ， 并有酚生成 注意：用硫酸，不用盐酸。 H 2 SO 4 H 2 SO 4 NO 2 NH 2 NaNO 2 , 0~5° C NO 2 N 2 SO 4 H , H 2 O NO 2 OH 有机化学实用基础 因： Cl - 是比 SO 4 H - 更强的亲核试剂， Cl - 较易发生亲 核取代，生成氯代芳烃副产物；另外，盐酸溶液加 热到一定温度有氯化氢逸出，使加热的温度不能达 到预期的较高温度 。 3 ）被卤素原子取代 N 2 Cl N 2 Br CuCl + HCl CuBr + HBr + N 2 Cl + N 2 Br 桑德迈尔反应 (Sandmeyer) 有机化学实