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* 组分数（number of component） 在平衡系统所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数，称为独立组分数，简称组分数,用字母C表示。 系统的组分数等于系统中所有物种数 S 减去系统中独立的化学平衡数R，再减去各物种间的独立限制条件R。 用公式表示为： * 相律（phase rule） 相律是相平衡系统中揭示相数 P 、组分数 C 和自由度 f 之间关系的规律。 Gibbs推导出的相律用公式表示为： 如果指定了T 或 p ，则自由度减少1 式中 2 通常指 T，p 两个变量 如果指定了T 和 p ，则自由度减少2 * 单组分系统的两相平衡——Clapeyron方程 法国工程师Clapeyron导出了一个方程，揭示了蒸气压随温度的变化率与相变焓和相变体积的关系 为相变时焓的变化值 为相变时相应的体积变化值 就是单组分相图上两相平衡线的斜率。 * Clausius——Clapeyron方程 设 为与温度无关的常数 积分上式 得 这两个公式分别为Clausius -Clapeyron 方程的微分式和积分式 利用Clausius -Clapeyron 方程的积分式，可从两个温度下的蒸汽压，求摩尔蒸发焓变。 或从一个温度下的蒸汽压和摩尔蒸发焓，求另一温度下的蒸汽压。 * p-x 图和 T-x 图 设理想液态混合物的蒸气是理想气态混合物 若已知 就可以计算 * 杠杆规则 以b为支点 为力矩 代表液、气的物质的量 由杠杆规则，得： 若已知物系的总量，则 求出 B A 定压 * 杠杆规则 若横坐标用质量分数表示 为力矩 代表液、气的质量 由杠杆规则，得： 求出 B A 定压 * * 熵变的计算 物理过程中的熵变 （4）改变温度的可逆过程 3. 理想气体 这种过程的熵变一定要分两步计算 第一种方法：先等温，后等容 第二种方法：先等温，后等压 * 熵变的计算 二.先等温，后等压 一. 先等温,后等容 * 规定熵 Nernst 热定理 在温度趋近于 0 K 时的等温过程中，系统的熵值不变。 热力学第三定律 在 0 K 时，任何完整晶体的熵等于零。 熵的绝对值也是不知道的，根据第三定律规定的相对标准所计算的熵，称为规定熵。 规定熵的计算 * A和G的定义 Helmholtz自由能定义 A 称为 Helmholtz自由能，是状态函数，具有容量性质。 将定义式代入得 即：在等温过程中，系统Helmholtz自由能的减少值,等于或大于系统对外所做的功。 或 用Helmholtz自由能的变化值来衡量系统做功的本领,这功包括膨胀功和非膨胀功。 * A和G的定义 Gibbs 自由能定义 G 称为Gibbs自由能，是状态函数，具有容量性质 将定义式代入得 即：在等温、等压过程中，系统Gibbs自由能的减少值,等于或大于系统对外所做的非膨胀功。 或 * ΔG的计算 根据Gibbs自由能的定义式 公式(1)，(2)来自定义式，未引入任何条件，可适用于任何过程。 对于微小变化 对于等温过程 * ΔG的计算 1. 等温、等压可逆相变 等温、等压可逆相变 相变过程 又 * ΔG的计算 2. 等温， 该式适用于物质各种状态 系统从 可逆变到 * ΔG的计算 2. 等温， 系统从 可逆变到 对于理想气体 对于凝聚相系统 * 四个基本公式 四个基本公式的适用范围 1. 系统处于热力学平衡态 2. 组成恒定的封闭系统 3. 不做非膨胀功,即 * 四个基本公式 从公式(1),(2)导出 从公式(1),(3)导出 从公式(2),(4)导出 从公式(3),(4)导出 * 第四章 多组分系统热力学 在等温、等压条件下 在等温、等压条件下，保持除B以外的组分不变，改变B物质的量所引起广度性质X的变化率。 * 偏摩尔量的定义 偏摩尔量定义 称为物质B的某种广度性质X的偏摩尔量 即在等温、等压条件下，保持除B以外的其他组分不变，改变B物质的量所引起广度性质X的变化率。 * 偏摩尔量的定义 多组分系统常用广度性质偏摩尔量的定义 * 化学势的定义 化学势的广义定义： 化学势的广义定义是保持热力学函数的特征变量和除B以外的其他组分不变时，热力学函数对B物质的量求偏导。 * 化学势的定义 把化学势的广义定义代入热力学函数的微分式： 多组分系统热力学基本公式比单组分多了最后一项 即保持B的化学势不