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超临界萃取的发展与应用 [摘 要] 现如今，生态环境的日益恶化和能源的日益枯竭已经成 为了人类生存面临的两大难题，为了缓解这些 问题，科学家和研究者 们提出了一系列的方案和技术，如绿色工艺，原子经济，绿色化学等 等。因此，新的绿色、环境友好型的技术和工艺越来越受到人们的关 注和重视。近几十年来 起的超临界萃取技术就是一项环境友好型的 技术，因其独特的物理化学性质和所具备的许多优点，因此越来越受 到人们的重视，并且随着研究的不断深入，超临界萃取技术的应用也 越来越广泛。 [关键词] 超临界流体；超临界二氧化碳；应用；前景 1 超临界流体 物质是以气、液和固 3 种形式存在，在不同的压力和温度下可以 进行相的转换。在温度高于某一数值时，任何大的压力均不能使该纯 物质由气相转化为液相，此时的温度即被称之为临界温度 Tc ；而在临 界温度下，气体能被液化的最低压力称为临界压力 Pc。当物质所处的 温度高于临界温度，压力大于临界压力时，该物质处于超临界状态。在 压温 图中，高于临界温度和临界压力的区域就称为超临界区，如果流 体被加热或被压缩至其临界温度(Tc)和临界压力(Pc)以上状态时，向 该状态气体加压，气体不会液化，只是密度增大，具有类似液体性质， 同时还保留有气体性能，这种状态的流体称为超临界流体。 超临界流体的密度与液体相近，其对溶质的溶解能力比临界点状 态以下的要大，而粘度却接近与气体，自扩散系数通常是普通液体的 100 多倍，且几乎不存在表面张力。因此 SCF 的许多物理性质介于气 体及液体之间，从而致使其具有良好的质量及热量传输性质（扩散性、 粘度、热传导、热容）。此外，在临界点附近稍微改变温度及压力，其 密度通常会发生较大的变化，利用超临界流体这一特性可改变溶质在 其中的溶解度。超临界流体既具有气体的高扩散能力，又具有液体的 强溶解能力的特点。 表 1 相的物理性质 相 密度 扩散系数 粘度 -3 -1 -4 气体(G) 10 10 10 (g/ml) (cm2/s) (g/cm.s) -4 -3 -4 超临界流 0.3～ 10 ～10 10 ～ -5 -2 -3 液体(L) 1 10 10 体(SCF) 0.9 10 因此，超临界流体具有较好的流动性及传递性能，可被用作溶剂 以替代传统有机溶剂。超临界二氧化碳是目前研究最广泛的流体，且 已经应用到工业生产。 2 超临界萃取 在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选 择性地依次把极性大小，沸点高低和分子量大小的成分萃取出来。同 时超临界流体的密度，极性和介 电常数随着密闭体系压力的增加而增 加，利用预定程序的升压可将不同极性的成分进行分步提取。当然，对 应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的，但可以通过控制条件 得到最佳比例的混合成分，然后借助减压，升降温的方法使超临界流 体变成普通气体或液体，被萃取物质则自动完全析出，从而达到分离 提纯的目的，并将萃取与分离两过程合为一体，这就是超临界流体萃