第八章大分子溶液幻灯片资料.pptVIP

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00-8-1 高分子溶液的粘度特性 高分子溶液的粘度较一般溶胶或普通溶液的粘度大得多. 如, 若在苯中溶入质量百分数为1%的橡胶, 该溶液粘度要比纯苯的粘度大十多倍. 粘度 分散相浓度 大分子溶液 溶胶 溶胶浓度对粘度的影响 如图所示, 当大分子溶液的浓度增加时, 其粘度急剧上升. 此外, 大分子溶液的粘度还与溶质的大小、形状及溶剂化程度等因素有关. 3. 流变性简介 流变性:物质在适当外力作用下发生形变或流动的性质。 根据流变曲线的形状,流体大致可以分为五种类型: 牛顿型、塑流型、假塑流型、胀流型、触变流型 第三节 大分子电解质溶液 一、大分子电解质的意义与分类 表8-2 某些常见大分子电解质 阳离子型:聚乙烯胺、聚4-乙烯-正丁基-吡啶溴、血红素 阴离子型:果胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素钠、肝素、聚丙烯酸钠、 两性型:明胶、乳清蛋白、卵清蛋白、鱼精蛋白、γ-球蛋白 二、大分子电解质溶液的电学性质 1. 弱导电性 2. 高电荷密度 3. 高度水化 4. 电泳(以蛋白质为例) (1)pH值对水溶液中蛋白质电荷的影响 等电点pI:大分子链上-NH3+基与-COO-基数目相等时溶液的pH值。 (2)电泳 二、大分子电解质溶液的电学性质 大分子电解质溶液的导电性较弱,大分子电解质溶液具有高电荷密度,具有高度水化性。大分子电解质水溶液的高电荷密度和高度水化使大分子电解质在水溶液中分子链相互排斥,易于伸展,稳定性增加。但同时对外加小分子电解质也相当敏感,若加入酸、碱或盐,均可使大分子电解质分子长链上电性相互抵消,显示出非电解质大分子化合物的性质。 在电场作用下,大分子电解质溶液将产生电泳现象。 * * * * * * * 第八章 大分子溶液 大分子化合物(高分子化合物): 分子大小在10-9~10-7m,相对分子量高达几千到几百万的高聚物。 根据来源,大分子化合物可分为天然大分子化合物和合成大分子化合物。 大分子化合物是以分子或离子状态均匀地分布在溶液中, 在分散相与分散介质之间无相界面存在. 故大分子溶液是均匀分布的真溶液, 即热力学平衡体系。这是高分子溶液与溶胶的最本质的区别。 第一节 大分子化合物 一、大分子化合物的结构特征 重复出现的结构单元称为链节,链节数n称聚合度。 大分子化合物的形状主要有线型、支链型、体型。溶液中的大分子主要为线型,其结构特点为:分子长链由许多C-Cσ单键组成,在键角不变的情况下,这些单键都能发生分子的内旋转。 大分子碳链中某一个链节发生内旋转时,会影响到距它较近的链节,使它们随着一起运动,我们把这些受到相互影响的链节 的集合体称作链段。 大分子化合物 大分子长链上链节的内旋转和链段的热运动,促使 其具有明显的柔顺性影响大分子柔顺性的因素主要有: (1)链段越短,大分子链上的独立运动单元越多,分子卷曲越厉害,大分子的柔顺性越佳; (2)链节的内旋转越容易,则大分子越柔顺。影响内旋转的主要因素是取代基; (3)温度升高,大分子的动能增大,使内旋转更容易,故柔顺性易增加; (4)溶剂对大分子链柔顺性的影响主要反映在其溶剂化的能力上。 粘度法测大分子物质粘均摩尔质量 用粘度法测定高分子的相对质量时, 必须先用其它方法, 例如光散射法, 直接测出系统的? 及K. 再测出在不同浓度c下相应的增比粘度?sp和相对粘度?r,然后以?sp / c 对c 和ln ?r/ c 对c作图, 可得两直线, 将直线外推至 c = 0 处, 所得截距即为 [?] . 乌氏粘度计 粘度法测定大分子物质分子量 当液体在重力作用下流经毛细管时,其遵守Poiseuille定律: 式中η(kg·m-1·s-1)为液体的粘度;ρ是液体密度,g重力加速度;h流经毛细管液体的平均液柱高度;r为毛细管的半径;V为流经毛细管的液体体积;t为V体积液体的流出时间;L为毛细管的长度;m为毛细管末端校正的参数(一般在r/L1时,可以取m=1)。 上式等号右边第二项为动能校正项。用同一粘度计在相同条件下测定两个液体的粘度时,上式可写成:图21-2乌氏粘度计 式中,B1,

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