镧系收缩在无机化学中是一个重要的化学现象.pdfVIP

镧系收缩在无机化学中是一个重要的化学现象。其存在对元素周 期表中某些元素的性质，有相当大的影响。以至于在需要解释这些相 关性质的“反常”时，可以一言以蔽之是“镧系收缩”的影响。从而使得镧 系收缩更有了一些“理论”的味道。 但镧系收缩这个概念本身并不很严格，对其产生原因的分析也多 有不妥，需通过讨论、加以厘清才好。 一、镧系收缩的内涵 原子半径是元素的最主要性质之一。 由于元素周期表的核心是，随原子序数的增加，原子核外电子排 布有周期性的变化，并导致元素性质有规律性变化。因而，从元素周 期表的角度来看，原子半径变化也是有规律的。即在同一周期中，原 子半径有从前到后逐渐减小的趋势 ；在同一族中，有原子半径自上而 下逐渐增大的趋势。在周期表的绝大部分区域都是如此。 而单独就原子半径 问题，提出“镧系收缩”的概念，显然是要强调 镧系元素的某种、对元素周期表有较为显著影响或“干 ”的特殊性。 镧系元素的原子半径的特殊性有两点： 第一点是，随原子序数，原子半径极为缓慢的缩小。这一特点是 很突出的。如，在同周期的主族元素（s 区或 p 区内）间，原子序数增加 1，原子半径平均会有 10 pm 的减小；在同周期的过渡元素（d 区或 ds 区内）间，原子序数增加 1，原子半径平均会有 5 pm 的减小；而在同周 期的内过渡元素（f 区内）间，原子序数增加 1，原子半径平均只有 1 pm 的减小。 镧系元素原子与离子半径的相近（加之离子所带电荷相等），是造 成它们常共生、及彼此间难以分离的内在原因。 第二点是，在镧系元素内部，随核电荷不断增加、原子半径减小 的虽然不多，但 14 次半径减小的积累量还是十分可观的（从镧到镥原 子半径共减小了 14.3 pm）。 其对外部的直接影响就是，造成了钇（Y）的半径与镧系元素中的 铕（Eu）相近，从而钇也归属于“希土” ；使紧随其后的 d 区元素的原子半 径明显偏小，出现第三过渡系的前几个元素的原子半径，与第二过渡 系的相应元素的原子半径几乎相等（大家熟知的锆与铪、铌与钽、钼与 钨）的现象。 这两个特点可以由“随原子序数增加，镧系元素原子半径减少慢， 但降幅大”这句话来描述。镧系收缩也应该是以此为内涵才更为严谨 和科学。 但对镧系收缩的定义，即使是在比较权威的无机化学教材中，也 有侧重点不同的多种定义。 如“镧系收缩是指，的原子和离子半径随着的增加而逐渐减小的现 象” （简称定义一） [1] ； 又如“镧系元素的原子半径（以及离子半径）的减少量不明显，这就 是周期系中所谓的镧系收缩” （简称定义二）[2]。 不难看出，定义一实际是周期表通性的一次再重申。因为在任何 周期都有，随原子序数递增、原子半径会递减的变化趋势。不能体现出 “减少慢”和“降幅大” 中的任何一点，实际上无任何新意，也无为此再设 立新概念的必要。 而定义二，只是强调了镧系元素原子半径变化的、上述两个特点 中的前一个。突出了“减少慢”的现象。对“幅度大”则采取完全回避的态 度。 这些不同的说法，都有未能反映出问题本质之嫌，还给该概念的 使用造成了一定程度的混乱。 二、应该从“效用”来定义镧系收缩 不难看出，镧系元素原子半径变化的这两个突出特点间，是很难 调和的。因为，它们描述的本来就不是同一类现象，是从不同角度观 察不同现象而得到的不同结果。 举个例子：甲地到乙地，举步之劳（离的很近），用一个 5 分米的台 阶相连（1 分米=10 厘米，5 分米代表 5 pm）就可以；而丙地到丁地（与 甲到乙同样近），但相互间有一条弯曲的台阶路，每个台阶 1 分米，从 丙要降 14 级才能到丁地。 从路的坡度（即斜率）看，是甲到乙间的坡度更大（每个台阶 0.5 米）， 而丙丁间则较为平缓（每个台阶 0.1 米）。但从降落的高差来看，甲乙间 才 0.5 米；而丙丁间是更为悬殊的 1.4 米。对坡度和高差这种性质完全 不同的物理量。能用一个概念将后一条路的特点完全概括出来吗？恐 吧很难。 但还是有些有心的教师，在教学中尽可能用“镧系收缩”来表述出 镧系元素原子半径变化的全部内容。不怕繁琐地向学生解释道：镧系 收缩有三个含义。一是，镧系内原子半径极为缓慢地变小；二是，使钇 （Y）成为“希土”的一员；第三，使锆与铪、铌与钽、钼与钨、等的原子半