第六章 毛细管气相色谱法.pptVIP

第六章 毛细管柱气相色谱法 * * 1957年，美国科学家Golay提出，是使用毛细管柱的气相色谱法。毛细管柱指内径Φ0.1-----0.5mm的柱子。 第一节 毛细管柱及其分析方法特点 一、毛细管柱的种类 指的是内径Φ0.1------0.5mm的柱子，有空心和填充两类， 通常所说的是毛细管空心柱。 涂壁空心柱（WCOT）：内壁直接涂固定液，不含任何固态载体，柱效高，是Golay最早提出的空心柱。 涂载体空心柱（SCOT）：内壁上沉积载体后涂固定液的空心柱，沉积载体后增大表面积，提高进样量。 多孔层空心柱（PLOT）：内壁上有多孔层固定相，是使用空心毛细管柱的气固色谱，其柱容量比上两柱大。 二、毛细管柱的制备技术 毛细管柱的拉制由拉制机完成的。主要介绍表面处理。 表面处理的原因 1、去吸附点。 2、增加润湿性。 常用方法： 1、HCl腐蚀WCOT柱，在表面形成NaCl微晶体，从而增加内表面，改善浸润性。 2、SCOT涂载体，加入Ba(OH)2,用CO2在内表面留下BaCO3沉淀层，稳定，消除硅醇基。 涂渍方法： 1、动态法：一般L50米，固定液粘度较小，固定液用溶剂配成溶液，吸入一段后，用N2吹着走，内壁形成液膜。 2、静态法：一般L30米，将固定液溶液充满毛细管柱，一端封死，慢慢挥发。 3、汞塞法：在液塞后紧接上一段几厘米长的汞塞，由于贡的表面张力很大，会把大部分涂布液从柱的内表面上赶掉。（也属于动态法） 一般的涂渍方法易发声柱流失，液膜破裂，涂层不均匀。 1、交联和键合 交联-----固定相分子间共价连接。 键合-----固定相与支持物表面反应形成键。 2、液晶：对于沸点接近且极性接近的位置异构体，一般 色谱固定相难以分离，可使用液晶。对芳香族异构体有很高的选择性。 3、大口径 Φ0.45------0.50mm 4、填充毛细管柱 5、柱老化 三、固定化固定相 四、毛细管分析方法特点 1、毛细管色谱仪 与填充柱色谱仪相比 柱前多一分流,柱后多一尾吹.柱前分流：由于毛细管柱体积很小，柱容量很小，要求瞬间进入极小量的样品，因此要分流。柱后尾吹：尾吹的目的是减小死体积和柱末端效应，与质量型检测器配套。 2、特点 （1）柱效很高：虽然每米板数与填充柱相当，但由于能使用到很长，所以总柱效高，因此，对固定液的要求不苛刻，一般2-----3根不同极性的柱子可解决大部分的分析问题。 （2）操作条件严：由于毛细管柱体积很小，所以死体积一定要小 （3）应用范围广。 第二节 毛细管柱基本理论 一、Golay方程 WCOT SCOT 1、在毛细管中，Cg + CL小于填充柱中C值，因此，曲线斜 率小于填充柱，因此，可以尽量使用高线速。 3、Df tR 二、方程讨论 2、r 容量小 三、性能指标 1、n = 16(tR/W)2 2、neff = 16(tR’/W)2 3、平均比板数 M = (n + neff)rg/L 4、真实板数 nreal = 5.54 [10tM/(b10- b0)] b10 、b0分别为k’ = 10和 k’ = 0 假设物质的半高峰宽，理论上 b0 = 0，实际上有值，主要由于柱外效应等造成。 5、分离度 6、分离数 TZ = [ (tR(Z+1) – tRZ) / (Wh/2 Z + Wh/2 Z+1) – 1 ] 两个相邻的正构烷烃间可容纳的峰数。 7、涂渍效率 CE% = Hmin/H *100% WCOT 20----60% SCOT 40-----80% 其它方法 A：外观 B：拖尾因子 C：酸碱性 D：柱特性检验 E：柱寿命 *