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5.7 钒铁合金
5.7.1 冶炼钒铁的方法分类
(1) 以还原剂来区分:根据冶炼钒铁使用的还原剂不同,通常分为碳热法、硅热法或铝热法三
种。
(2) 以还原设备区分:在电炉中冶炼的有电炉法 (包括碳热法、电硅热法和电铝热法 ) 。不用电
炉加热,只依靠自身反应放热的方法称为铝热法 ( 即炉外法 ) 。
(3) 以含钒原料不同区分:用五氧化二钒、三氧化二钒原料冶炼的方法和用钒渣直接冶炼钒铁
的方法。
5.7.2 硅热法
5.7.2.1 硅热法冶炼钒铁的基本原理
用硅还原钒的氧化物时,由于热量不足,反应进行得很缓慢且不完全,为了加速反应必须外
加热源。一般硅热法冶炼钒铁是将 V 2O5 铸片在炼钢电弧炉内用硅铁冶炼成钒铁。
2/5V 2O5(l) +Si=4/5V+SiO 2 G T (Si)=-326840+46.89T (J/mol)
V 2O5(l) +Si=V 2O3+SiO 2 GT (Si)=-1150300+259.57T (J/mol)
2V O +3Si=4V+3SiO G (Si)=-103866.7+17.17T (J/mol)
2 3 2 T
2VO+Si=2V+SiO 2 GT (Si)=-56400+15.44T (J/mol)
硅热还原,在高温下用硅还原钒的低价氧化物自由能的变化是正值,说明在酸性介质中用硅
还原钒的低价氧化物是不可能的。此外,这些氧化物与二氧化硅进行反应后生成硅酸钒,钒自硅
酸钒中再还原就更为困难。因此炉料中配加石灰,其作用是:
(1)它与二氧化硅反应使 SiO 2 与 CaO 生成稳定的硅酸钙,防止生成硅酸钒。
(2 )降低炉渣的熔点和粘度,改善炉渣的性能,强化了冶炼条件。
(3)在有氧化钙存在的情况下, 提高炉渣的碱度, 改善还原的热力学条件, 从而使热力反应
的可能性更大了。其反应为:
2/5V 2O5(l) +Si+CaO=4/5V+CaO.SiO 2 GT (Si)=-419340+49.398T (J/mol)
2/5V 2O5(l) +Si+2CaO=4/5V+2CaO SiO 2 GT (Si) =-445640+35.588T (J/mol)
2/3V O +Si+2CaO=4/3V+2CaO SiO· G (Si)=-341466.67 — 5.43T (J/mol)
2 3 2 T
此外,硅还原低价钒氧化物的能力,在高温下不如碳,为了避免增碳,生产中在还原初期是
用硅作还原剂,后期用铝作还原剂。
5.7.2.2 硅热法冶炼钒铁工艺
A 、原料
硅热法所用原料如下:
V O :厚度不超过 5mm ,块度不大于 200mm ;
2 5
硅铁:通常用 75%硅铁,块度 20~30mm ;
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石灰:应煅烧良好,有效 CaO85% ,P0.015% ,块度 30~50mm ;
铝块: 30~40mm 块度;
废钢:用废碳素钢或从钒渣中磁选出的废钢,这些废钢应清洁、少锈。也可用废钢屑或
其它优质钢铁料,但要求这些材料含 C≤0.5% ,P≤0.035% 。
B 、生产工艺流程
电硅热法冶炼钒铁的技术是很成熟的技术,冶炼都是在电弧炉内进行,分还原期和精炼期,
还原期又分为二期冶炼和三期冶炼法,用过量的硅铁还原上炉的精炼渣,至炉渣中含 V 2O5 低于
0.35% ,从炉内排出废渣开始精炼,再加入五氧化二钒和石灰等混合料精炼。当合金中 Si 量小于
2% 时出炉,排出的精炼渣含 V O 10%~15% ,返回下炉使用。现将目前国内普遍采用的三期冶炼
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