物理化学-试验八：溶解热的测定.docVIP

实验八 溶解热的测定 一、实验目的及要求 1．掌握采用电热补偿法测定热效应的基本原理； 2．用电热补偿法测定硝酸钾在水中的积分溶解热，并用作图法求出硝酸钾在水中的微分溶解热，积分稀释热和微分稀释热； 3．掌握溶解热测定仪器的使用。 二、实验原理 物质溶解过程所产生的热效应称为溶解热，可分为积分溶解热和微分溶解热两种。积分溶解热是指定温定压下把1 mol物质溶解在 n mol 溶剂中时所产生的热效应。由于在溶解过程中溶液浓度0不断改变，因此又称为变浓溶解热，以Q表示。微分溶解热是指在定温定压下把 1 mol 物质溶解s在无限量某一定浓度溶液中所产生的热效应。在溶解过程中浓度可视为不变，因此又称为定浓溶解?Q??s?? 热，以表示，即定温，定压，定溶剂状态下，由微小的溶质增量所引起的热量变化。 ?n??T,p,n稀释热是指将溶剂添加到溶液中，使溶液稀释过程中的热效应，又称为冲淡热。它也有积分（或变浓）稀释热和微分（或定浓）稀释热两种。积分稀释热是指在定温定压下把原为含 1 mol 溶质和 n mol 溶剂的溶液冲淡到含有 n mol 溶剂时的热效应，它为两浓度的积分溶解热之差，以Q表d0201??Q???s表1 mol 溶剂加到某一浓度的无限量溶液中所产生的热效应，以示。微分冲淡热是指将 ?? ?n??0T,p,n示，即定温，定压，定溶质状态下，由微小溶剂增量所引起的热量变化。 积分溶解热的大小与浓度有关，但不具有线性关系。通过实验测定，可绘制出一条积分溶解热Q与相对于 1 mol 溶质的溶剂量 n 之间的关系曲线（如图8-1所示），其它三种热效应由Q～n00ss曲线求得。 设纯溶剂、纯溶质的摩尔焓分别为H和H，溶液中溶剂和溶质的偏摩尔焓分别为H和H，2,m121,m对于由 n 摩尔溶剂和 n摩尔溶质所组成的体系，在溶剂和溶质未混合前，体系总焓为： 2 1H?nH?nH （ 1） 2211将溶剂和溶质混合后，体系的总焓为： H?nH?nH （2） mm2,211,因此，溶解过程的热效应为： ?H?H?H?n(H?H)?n(H?H)?n?H?n?H （3 ） 22,121m1,221m1在无限量溶液中加入 1 mol 溶质，（3）式中的第一项可认为不变，在此条件下所产生的热效应为（3）式第二项中的ΔH，即微分溶解热。同理，在无限量溶液中加入 1 mol 溶剂，所产生的热2效应为（3）式中第一项中的ΔH，即微分稀释热。 1根据积分溶解热的定义，有： ?H?Q （4） sn2． 将（3）式代入，可得： n1?H??H?n?HQ???H （5） 21s2011n2此式表明，在Q～n曲线上，对一个指定的n，其微分稀释热为曲线在该点的切线斜率，即图01s01中的AD/CD；n处的微分溶解热为该切线在纵坐标上的截距，即图1中的OC。 01在含有 1 mol 溶质的溶液中加入溶剂，使溶剂量由 n 摩尔增加到 n 摩尔，所产生的积分稀0201释热即为Q～n曲线上 n 和 n 两点处 Q 的差值。 s020s01本实验测定硝酸钾在水中溶解热。由于该溶解过程是吸热过程，故可采用电热补偿法进行测定。实验时先测定体系的起始温度，当溶解过程进行后温度下降，采用电加热法使体系温度回到起始温度，根据所消耗的电能可求出溶解过程的热效应。 2IVt??IRtQ ）（6 为通电时间 ，tV为电阻丝两端所加的电压（V） 式中 I为在加热器电阻丝中流过的电流（A）， 。s）（ 三、仪器与试剂精密数字温度温差仪，电子数字恒流电源，SWC-IID仪器：SWC-RJ溶解热测量装置，WLS-2 分析天平，电子台秤，称量瓶，保干器，毛刷。 试剂：硝酸钾（固体，已经磨细并烘干）。 四、实验步骤 1．称样硝4.5g、4.0和3.52.5、3.0、、4.02.5取8个称量瓶，在台秤上先称空瓶，再依次加入约、1.5、 。粗称后至分析天平上准确称量，称完后置于保干器中。酸钾（亦可先去皮后直接称取样品） 克蒸馏水。在杜瓦瓶中称取216.2 ．连接装置2 连接各电源线，