第六章络合滴定zcl11学习资料.ppt

8.2 返滴定法 在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA，根据两种标准溶液的用量和浓度，即可求得被测物质的含量。 返滴定法适用于下列情况： 1.采用直接滴定法，无合适指示剂，有封闭现象。 2.被测离子与EDTA的络合速度较慢。 3.被测离子发生水解等副反应，影响滴定。 Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3～4 Y(过) ， Δ pH5～6 冷却 XO Zn2+ lgKZnY=16.5 lgKAlY=16.1 黄 → 红 例 Al3+的测定 （1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢； （2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂； （3） Al3+易水解生成多核羟基化合物； 8.3 置换滴定法 利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子或EDTA，然后 滴定。 锡合金中Sn的测定 于含有Bi3+、Pb2+、Zn2+、Cd2+和Sn的溶液中加入过量的EDTA将Sn(IV)一起络合,用Zn2+标准溶液滴定过量的EDTA. 然后,加入NH4F选择性地把Sn从SnY中释放出来,再用Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可求得Sn的含量. Al的测定 Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y(过) ,Δ Zn2+ F- △ Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 被测M与Y的络合物不稳定 例 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 XO? EBT？ 2Ag++Ni(CN)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+ pH=10 氨 缓 Y 紫脲酸铵 改善指示剂的敏锐性 Mg2+与铬黑T（EBT）显色灵敏 Ca2+与铬黑T（EBT）显色不灵敏 Ca2+ + MgY2- CaY2- + Mg2+ Mg2+ + EBT Mg-EBT 蓝色 酒红色 滴定终点时， Y4- + Mg-EBT MgY2- + EBT 酒红色 蓝色 加入的MgY2-不影响分析结果 8.4 间接滴定法 ⑴ 测非金属离子: PO43- 、 SO42- ⑵ 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 溶解 Y K+ K2NaCo(NO2)6·6H2O↓ CoY MgY+Y(剩) Mg2+ NH4+ H+溶 Y(过) ？ pH10 Mg2+ PO43- MgNH4PO4↓ Mg2+ NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2·9H2O 8.5 络合滴定结果的计算 由于EDTA通常与各种金属离子以1:1络合，因此结果计算比较简单。 直接滴定法应用实例 水的总硬度及钙镁含量的测定 【定义】水的硬度最初是指钙、镁离子沉淀肥皂的能力。水的总硬度指水中钙、镁离子的总浓度，其中包括碳酸盐硬度(即通过加热能以碳酸盐形式沉淀下来的钙、镁离子，故又叫暂时硬度)和非碳酸盐硬度(即加热后不能沉淀下来的那部分钙、镁离子，又称永久硬度)。 【硬度的表示方法】 硬度的表示方法尚未统一，目前我国使用较多的表示方法有两种：一种是将所测得的钙、镁折算成CaO的质量，即每升水中含有CaO的毫克数表示，单位为mg·L-1；另一种以度( °)计：１硬度单位表示10万份水中含１份CaO(即每升水中含10mgCaO)，1°＝10ppm CaO。这种硬度的表示方法称作德国度。 【工业用水和生活饮用水对水的硬度的要求】我国生活饮用水卫生标准规定以CaCO3计的硬度不得超过450mg·L-1。 【钙镁总量的测定方法】 在一份水样中加入pH=10.0的氨性缓冲溶液和少许铬黑T指示剂，溶液呈红色；用EDTA标准溶液滴定时，EDTA先与游离的Ca2+配位，再与Mg2+配位；在计量点时，EDTA从MgIn-中夺取Mg2+，从而使指示剂游离出来，溶液的颜色由红变为纯蓝，即为终点。 【注意】 当水样中Mg2+极少时，由于CaIn-比MgIn-的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。为了提高终点变色的敏锐性，可在EDTA标准溶液中加入适量的Mg2+（在EDTA标定前加入，这样就不影响EDTA与被测离子之间的滴定定量关系），或在缓冲溶液中加入一定量的Mg—EDTA盐。 水的总硬度可由EDTA标准溶液的浓度cEDTA和消耗体积V1（ml）来计算。以CaO计，单位为mg/L. 以德国度计，单位为( o ) 【水中