第四章X射线吸收精细结构XAFS.pptVIP

第四章： X 射线吸收精细结构（ XAFS ） 1.XAFS ， EXAFS 和 XANES ? 历史： 上世纪二十年代，发现凝聚态物质对 X 射线 的吸收系数，在吸收边附近存在量级为 10 -2 的震荡， 这一震荡称为 X 射线吸收精细结构（ XAFS ） ? 七十年代， Stern ， Sayers ， Lytle 从理论、实验二方 面成功地解释了产生振动的机制，推导了 EXAFS 的基 本公式，提出了处理实验数据的方法和计算机程序， 并将它们用于凝聚态物质的结构分析。 ? 随着同步辐射的发展， XAFS 已成为研究凝聚态物质， 特别是长程无序 , 短程有序的非晶态、液态、熔态物质 的原子、电子结构的有力工具。 XAFS 可分为两部分： ? EXAFS （扩展 X 射线吸收精细结构） 吸收边高能侧（ 30-50 ） eV 至 1000eV 的吸收系数 的震荡，称为 EXAFS 。它含有吸收原子的近邻原子 结构信息（近邻原子种类、配位数、配位距离等）。 ? XANES （ X 射线吸收近边结构） 吸收边至高能侧（ 30-50 ） eV 的吸收系数 的震荡， 称为 XANES 。它含有吸收原子的电子结构和近邻原 子结构信息。 ( ) E ? ( ) E ? 2. EXAFS 产生机制，基本公式 § 2 ．中给出原子吸收 X 射线光子的几率， 终态 , 初态 ， 在 X 射线光电吸收中一般为原子内壳层的 1s ， 2s ， 2p 态，与入射光子能量无关。 2 2 2 ( ) 4 fs f eh P M E m w ? ? fs M f P s ? ? ? v u v s f s ? 孤立原子，单原子气体 : 光电子处于出射态， 远离吸收原子传播出去，即终态 为自由电 子态，它不随入射光子能量震荡。 ? 双原子气体，凝聚态物质：吸收原子有近邻原 子，出射光电子将受近邻原子的背散射，出射 电子波与背散射光电子波叠加，干涉相长使吸 收增加，干涉相消使吸收下降；由于光电子波 长随入射光子能量变化，从而使吸收曲线出现 震荡，即产生 EXAFS 。 f f 图 22 从吸收原子 ( 黑色 ) 激发出的光电子波函数的径向分布。 定义 EXAFS 函数 （ 4-1 ） k 为光电子波矢， （ 4-2 ） 式中 为 的平滑变化部分，在物理上相当 于孤立原子的吸收系数， 为扣除背底后吸收边高能 侧的吸收系数， 为电子在原子内的束缚能。用量子 力学理论可以推导出 EXAFS 的基本公式： 0 0 ( ) [ ( ) ( )]/ ( ) k k k k ? ? ? ? ? ? 1/ 2 0 1 [2 ( )] x k m E E ? ? h 0 ( ) k ? ( ) k ? ( ) k ? 0 E （ 4-3 ）表明， 将与下列因素有关： 1. 与吸收原子周围的第 j 层近邻层中同种原子数目 、距 离 及电子背散射振幅 有关， （ 如不同 种原子处于同一近邻原子层中，可将这一近邻原子层看 作几个不同的近邻原子层）。 2. 与散射光电子的位相改变有关。位相改变包含两部分， 光程差引起的位相差，及出射处势场和背散处势场引起 的相移， 。 3. 第 j 层原子的漫散分布程度有关，它包含热振动和原子无 序分布的影响，若原子分布为高斯型，设 为 的均 方根偏离，可表 Debye-Waller 温度型项 exp(-2k 2 σ j 2 ) 。 4. 与光电子的非弹性散射有关， ， 为光电子的平均 自由程。 ( ) k ? j N j R (2 ) j f k (2 ) j j j N f k R sin[2 2 ( )] j j kR k ? ? j ? j R 2 / j l R e ? ? l ? 2 2 2 / 2 ( ) (2 ) sin[2 2 ( )] 4 j j l k R j j j j j j N m k f k e e kR k k R ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? h 2 3.XAFS 实验测量方法 1) 透射法 在同步辐射实验室， ， 都用离子室（ ion chamber ） ， 测量 （ 4-4 ） 样品的厚度通常取 。 I 0 I 0 D 1 D 0 ( ) ( ) ln ( ) x x x I E d E I E ? ? 1 2.5 d ? ? : 图 23 透射法的原理图 1) 透射法 在同步辐射实验室， ， 都用离子室（ ion chamber ） ， 测量 （ 4-4 ） 样品的厚度通常取 。 I 0 I 0 D 1 D 0 ( ) ( ) ln ( ) x x x I E d E E ? ? 1 2.5 d ? ? : 2) 荧光法 用离子室 测量，荧光用固体探测器（高 纯 Si ， Ge 探测器）测量。荧