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（设备管理）石化设备油 垢焦垢化学清洗技术分析 石化设备油垢焦垢化学清洗技术分析 石油化工生产中主要是炼油生产常减压蒸馏装置及其深度加工的后 续装置，如乙烯裂解、催化裂化、延迟焦化、芳烃联合、加氢精制等装 置的较多设备会积聚和生成油垢焦垢.化纤生产中某些炉子与管道由于 接触热媒油也会产生油垢焦垢.化肥生产中某些炉子、换热器、塔器同样 存在油垢焦垢.甚至一些压缩机采用润滑油因泄漏也会产生油垢.还有原 油罐沉积淤垢及输油管道壁粘附油垢等.因而石化生产中普遍存在油垢 焦垢问题.油垢焦垢可使管壁热阻增加，生产过程能耗增加，设备寿命缩 短，垢层也使设备内径变小，物料流动压降增大，收率降低，操作周期 缩短，严重影响生产，为此必须进行清洗除垢.由于设备工艺条件千差万 别，导致结垢情况也不尽一致，因而应根据设备不同结垢情况，采用不 同的清洗方法与工艺. 1 ．油垢类型与形成原因石化生产由于采用原油为原料，其主要成分 为烃(w=98%) ，还有少量含氮、硫、氧等化合物.通过常减压蒸馏生成汽 油、煤油、柴油、润滑油、石蜡与沥青等.对煤柴油进行热裂解生成烯烃， 随后进行去氢、聚合、加成、异构化、烷基化等工艺反应，生产出化工、 化纤、化肥、塑料、橡胶等多种产品.在这些生产过程中，设备与管道难 免会生成与积聚各类油垢，由于处于不同生产装置与不同工艺环境，从 常温至高温，故形成不同类型油垢.这里统称 “油垢”，实际上根据形态 与组成可分为轻油垢、重油垢、胶油垢、焦油垢、焦碳垢、含硫化铁油 垢、含催化剂油垢等.油垢主要由蜡质、胶质、焦质、沥青、碳化物、炭 分、硫化铁、氧化铁、无机盐、有机聚合物、催化剂等组成.根据上述组 成配比的不同，形成不同类型的油垢，油垢属憎水型有机混合物膜状污 垢. 1.1 轻油垢轻油垢指金属表面上附着一层较薄的油脂与蜡膜，并混有 少量其它杂质与灰尘，一般是在低温(＜100℃)下形成的.如新设备内壁 制造后涂刷了防锈油膏，投运前安放在外氧化而形成轻油垢. 1.2 重油垢重油垢指金属表面上有一层附着力强的渣油蜡油层，其中 含有一些焦油沥青，并混有一些其它杂质，一般是在 100～300*!℃时形 成的. 1.3 胶油垢胶油垢指附着力较强的高分子粘结体油垢，既含有焦油沥 青，又含有较多的有机聚合物.某些胶油垢有弹性.这是在高温条件(100～ 300℃)下的烷烃、烯烃、芳烃与氧发生反应，生成游离基聚合母体，并 进一步聚合缩合，生成结构复杂的高分子胶体，粘结于设备表面. 1.4 焦油垢焦油垢指附着力强的结焦与碳化的油垢，大部分是焦质与 沥青，并含有少量有机聚合物与腐蚀产物.这是在高温(200～400℃)条件 下或在冷却冷凝时，烷烃烯烃发生自聚环化，并逐步脱氢缩合，由低级 芳烃转化为多环芳烃，进而转化为稠环芳烃，由液状焦油转化为固体沥 青，并进而形成焦垢；或在工艺物料中的自由基(甲基、乙基与苯基)与 烯炔自身聚合成微粒，反应生成多环芳烃，再进一步脱氢缩合而形成结 焦. 1.5 焦碳垢焦碳垢指金属器壁上有一层附着力很强的积炭，这是在更 高温度(＞400℃)下，上述通过脱氢缩合的焦油垢继续脱氢缩合，逐步石 墨化，从疏松的积炭，逐步转化成较硬的碳垢.当然设备表面上由于Fe 、 Ni 离子起催化作用，可先生成金属碳化物，再逐步转变成焦垢与碳垢. 1.6 含硫化铁油垢随着采用原油含硫量增加，物料中硫化氢、硫醇在 一定条件下与钢铁器壁发生腐蚀反应生成硫化铁.这些硫化铁针对不同 设备不同环境可分别与轻油、重油、蜡油、焦油混杂一起，形成含硫油 垢. 1.7 含催化剂油垢炼油及后续深加工生产过程中均需要油浆中加入 催化剂，催化剂能促进聚合反应进行，并在设备表面上聚合沉积粘稠状 油垢.另外，由催化剂微粒形成的沉积物，也可在热交换过程中在管壁上 形成焦油垢.实际上石化装置不同设备中生成的油垢，并不总是上述单一 类型油垢，很多是两种以上类型油垢组成，如高温换热器管壁外层是重 油垢，中层是焦油垢，内层是焦碳垢.如需进行多层次清洗，就会给制定 清洗工艺增加困难. 2 ．化学清洗剂选用根据被清洗设备结构及所生成的油垢情况，可以 选用物理清洗与化学清洗，本文重点讨论化学清洗. 2.1 碱性水溶液常用碱性物有氢氧化钠、碳酸钠、磷酸钠与硅酸钠等， 一般有几种碱性物组成碱性清洗剂.但碱性清洗剂对动植物油起皂化反 应清除能力好，而除硅酸钠外对矿物油清除能力大多较差，因而常作传 统的日用除油剂，工业上仅用于一般脱脂.碱性清洗剂价格便宜，缺点是