多相钯催化羰基化缩聚合成新型聚芳酰胺的研究.pdfVIP

摘 要 本学位论文主要开展了负载型钯配合物催化剂催化羰基化缩聚合成新型聚 芳酰胺的研究，论文工作主要包括以下三个部分： 1. 设计、合成了具有三苯基氧化膦结构的新型芳香二碘化合物(BIPPO)，继 而研究了在负载型钯催化剂[Fe O @SiO -2P-PdCl ]存在下BIPPO 与各种芳香二 3 4 2 2 胺和一氧化碳的羰基化缩聚，合成了一系列含三苯基氧化膦结构的新型聚芳酰 胺，其对数比浓粘度高达0.76dL/g 左右。得到的聚合物具有优异的溶解性，它 们在室温易溶于强极性非质子溶剂，在普通溶剂如THF 中也有良好的溶解性。 该类聚芳酰胺具有良好的热性能，其玻璃化转变温度(Tg) 在 196-249ºC 之间， 氮气氛下测定的热失重5% 温度在441-490ºC 之间。聚合物通过溶液浇铸能形 成透明且具韧性的薄膜，其拉伸强度达到78.5-91.6MPa。此外，该负载钯催化 8 剂可至少重复使用 次，其催化活性基本保持不变。 2. 研究在负载钯催化剂[Fe O @SiO -2P-PdCl ]催化下含三苯基氧化膦结构 3 4 2 2 的新型芳香二碘化合物(BIPPO) 与各种含Cardo基团的芳香二胺和CO 的羰基化 缩聚反应，合成了一系列含Cardo 基团和三苯基氧化膦结构的新型聚芳酰胺。得 到的聚合物对数比浓粘度高达0.76dL/g 左右，具有优异的溶解性，除了室温下 易溶于强极性非质子溶剂外，还能溶胀于THF 中。聚合物热性能优良，其玻璃 化转变温度(Tg) 在240-259 ºC 之间，氮气氛围下测定的热失重 5% 温度在 463-501ºC 之间。聚合物通过溶液浇铸能形成透明坚韧的薄膜，其拉伸强度达到 78.6-83.4MPa。此外，聚合物薄膜具有良好的透光性，波长在600nm 时的透光 率约为90%。 3. 研究在负载钯催化剂[Fe O @SiO -2P-PdCl ]催化下含醚砜基的芳香二碘 3 4 2 2 化合物与各种含Cardo 结构的芳香二胺和CO 的羰基化缩聚反应，合成了一系列 含Cardo 结构的新型聚芳醚砜酰胺，其对数比浓粘度高达0.77dL/g 左右。该类 聚合物具有优异的溶解性，它们不仅室温下易溶于强极性非质子溶剂，而且还能 在室温下溶于THF 中。聚合物的玻璃化转变温度(Tg)在244-287ºC 之间；在氮 气氛围下测定热失重5% 的温度在438-475ºC 之间，表明它们具有优异的热稳 定性。聚合物通过溶液浇铸能形成透明、柔韧的薄膜，其拉伸强度达到78.8-84.4 MPa。此外，聚合物薄膜具有良好的透光性，波长在600nm 时的透光率高于90%。 关键词：聚芳酰胺；多相钯催化；羰基化聚合；Cardo 结构；三苯基氧化膦结构 I Abstract In this dissertation, we have investigated heterogeneous palladium-catalyzed carbonylation polycondensation by using magnetic nanoparticles-supported bidentate phosphine palladium complexes as catalysts to synthesize various new aromatic polyamides.Theresearchwork ismainly dividedintothreepartsasfollows: 1. A new aromatic diiodide compound (BIPPO) with triphenylphosphine oxide structure was designed and synthesized. A series of new aromatic polyamides with triphenylphosphine oxide structure were synthe