电化学条件下S-N键的构建以及C-H磺酰化反应的研究.pdfVIP

电化学条件下S-N 键的构建以及C-H 磺酰化反应的研究 摘 要 含 S-N 键的有机化合物广泛地存在于天然产物和化工原料中。交叉脱氢偶 联形成新的 S-N 键，因其合成途径操作简单、原子经济性高，引起了越来越多 的化学家的关注。然而，传统合成方法中需要使用金属催化剂以及过量的氧化剂， 这必将造成一定的环境污染。有机电化学合成作为一种“绿色化学”合成手段受 到了广泛的关注，因此，本文使用绿色无污染的电化学方法构建S-N 键。 芳基砜不仅是众多药物中的重要片段，还是用于制备有价值化合物的通用中 间体。因此，构造芳基砜的方法引起了化学家的广泛关注。近年来已开发出包括 过渡金属催化，化学氧化剂氧化和光氧化还原催化二氧化硫插入的磺酰化反应。 然而，这些方案具有一些局限性，例如区域选择性差，低原子经济性和苛刻的反 应条件。在此，我们报告了一个清洁的电化学氧化C-H 磺酰化反应。 本论文主要研究成果如下： 1. 在无金属催化剂和外部氧化剂的条件下，通过电化学氧化分子间N-H/S-H 交叉脱氢偶联构建S-N 键，并合成一系列次磺酰胺化合物。 2. 开发了一种没有金属催化剂和外部氧化剂的苯胺的电化学氧化C-H 磺酰 化反应。在最优条件下进行了底物的普适性考察，通过克量级实验证明该反应具 有一定的应用价值。并使用循环伏安法和控制实验揭示了该反应通过自由基交叉 偶联过程。 关键词：电化学合成；S-N 键；次磺酰胺；交叉偶联；C-H 磺酰化 I 硕士学位论文 Abstract Organic compounds containing S-N bonds are widely present in natural products and chemical raw materials. Cross dehydrogenation coupling forms a new S-N bond, which is attracting more and more chemists attention because of its simple synthetic pathway and high atom economy. However, traditional synthesis methods require the use of metal catalysts and excess oxidants, which will inevitably cause certain environmental pollution. Organic electrochemical synthesis has attracted widespread attention as a green chemistry synthesis method. Therefore, this paper uses a green and pollution-free electrochemical method to construct S-N bonds. Aryl sulfone is not only an important fragment in many drugs, but also a universal intermediate for the preparation of valuable compounds. Therefore, the methods of constructing arylsulfones have attracted widespread attention from chemists. In recent years, sulfonylation reactions involving sulfur dioxide insertion, including tra