电化学环化合成磺内酰胺与C-S成键反应的研究.pdfVIP

摘 要 在过去的几十年里，传统构建碳-碳或碳-杂键的方法往往需要贵金属催化、 或是在高温高压下进行、或是需要化学计量的的金属催化剂作为牺牲试剂通过多 步合成相应的产物，而在合成过程中往往伴随着金属副产物等有毒废弃物的生成， 从绿色和原子经济性方面出发，大大制约了方法的实用性。随着现代可持续化学 的发展，人们越来越重视“绿色化学”的理念。电化学合成是一种功能强大且环 境友好的方法，它不仅可以在无外源氧化剂的条件下实现氧化偶联，而且在新建 的形成过程中释放出对环境友好的氢气。因此电化学合成在有机合成领域已经得 到广泛的研究。 本文简要阐述了有机电化学合成简介，磺内酰胺的合成以及C-S 成键近年来 的研究成果。通过对磺内酰胺的合成和C-S 键构建的总结和思考，本文开发并详 细介绍了电化学氧化磺酰胺与炔烃[4+2]环化反应和C-H/S-H 脱氢交叉偶联反应。 相关研究成果如下： 1. 通过对磺内酰胺合成方法的文献调研，我们研究并开发了一种在廉价金 属钴盐的存在条件下电化学氧化芳基磺酰胺与炔烃[4+2]环化反应。在无外源金 属氧化剂的条件下，通过析氢的方式制备了一系列的磺内酰胺衍生物，而且该方 法具有实用性和可扩展性。 2. 开发了一种通过电化学直接氧化活化咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物 C-3 位与 硫酚C-H/S-H 脱氢交叉偶联反应。在无外源氧化剂和过渡金属催化剂的条件下促 进C-S 键的形成，合成一系列的咪唑并[1,2-a]吡啶C-3 位硫化后的衍生物。 关键词：钴催化；环化反应；交叉偶联 I Abstract In the past few decades, the traditional methods of constructing carbon-carbon or carbon-heteroatom bonds often require noble metal catalysis, or are performed at high temperature and pressure, or require stoichiometric metal catalysts as sa crificial reagents through multiple synthesis the corresponding product of the step, which is often accompanied by the generation of toxic waste such as metal by-products in the synthesis process. From the aspects of green and atomic economy, it greatly limits the practicality of the method. With the development of modern sustainable chemistry, people pay more and more attention to the concept of green chemistry. Electrochemical synthesis is a powerful and environmentally friendly method. It can not only achieve oxidative coupling without external oxidants, but also release hydrogen that is good for the environment during the formation of new ones. Therefore, electrochemical synthesis has been widely studied in the field of organic synthesis. This article briefly introduces the introduction of