有机化学第6章醇、酚.pptVIP

Chemistry is a key of science;醇 、 酚;本章要点;6.1 醇;6.1.1 醇的结构、分类和命名 ;一、醇的结构;二、醇的分类; 根据分子中所含羟基数目的多少，醇可分为一元醇、二元醇和多元醇： ; 根据羟基所连的烃基结构不同分为饱和醇、不饱和醇和芳香醇 ： ; 两个羟基在同一个碳原子上的二元醇称为偕二醇。偕二醇结构很不稳定，容易脱水变成羰基化合物： ;三、醇的命名;脂环醇的命名是由脂环烃基后加“醇”字构成： ;结构比较复杂的醇用系统命名法命名。 系统命名法的命名原则为： 选择包含羟基所在碳原子的最长碳链为主链(不饱和一元醇的命名应选择包含羟基所在的碳原子及不饱和键在内的最长的碳链为主链)，主链的命名与普通命名法相同； 主链从距羟基最近端开始编号； 羟基的位置用阿拉伯数字表示，置于母体醇名称之前，不饱和键和其它取代基的位置、数目、名称则依次写在羟基位号之前。 ;2-甲基-1-丙醇 ;6.1.2 醇的物理性质 ;羟基与水分子之间可以形成很强的氢键： ;醇羟基之间可通过氢键缔合： ;6.1.3 醇的化学性质 ;6.1.3.1 醇羟基的酸性 ; 醇钠的碱性比氢氧化钠的碱性更强，只能在醇溶液中保存，醇钠遇到水会立即与水反应，游离出醇。 ;6.1.3.2 醇羟基的取代反应 ; 在上述反应中，活性最低的HCl在没有催化剂的条件下只能与叔醇反应，而与伯醇和仲醇很难发生反应。伯醇和仲醇只有在无水氯化锌的催化下，才能与浓盐酸发生反应。在此条件下，伯醇与仲醇的反应速率也有所不同。无水氯化锌和浓盐酸的混合物称为Lucas试剂。 ; Lucas试剂通常用来鉴别6个碳以下的伯醇、仲醇和叔醇。 ; 醇与氢卤酸的反应是在酸催化下的亲核取代反应，其反应机制与卤代烃的亲核取代反应相似。 根据醇的结构，反应可按SN1或SN2机制进行。; 叔醇或烯丙醇的反应主要按SN1机制进行，有碳正离子中间体产生。 ; 伯醇的取代主要按SN2机制进行反应，卤素负离子的进攻与质子化羟基的断裂一步完成。 ;6.1.3.3 脱水反应 ;1.分子内脱水 ;2.分子间脱水 ;6.1.3.4 无机含氧酸酯的生成 ; 甘油与硝酸反应可生成甘油三硝酸酯（硝化甘油）： ;单磷酸酯 ;6.1.3.5 醇的氧化和脱氢反应 ; 常用的氧化试剂有高锰酸钾（KMnO4）或重铬酸钾(K2Cr2O7)酸性溶液。 ; 叔醇与羟基相连的碳上没有氢原子，一般不被上述氧化剂所氧化。如果用更强的氧化条件，如与酸性高锰酸钾一起加热，可使叔醇氧化断链，生成小分子氧化产物， ; 如果在无水的条件下使用CrO3-吡啶（C5H5N）配合物的CH2Cl2溶液氧化伯醇，可以使氧化反应停留在生成醛的阶段。CrO3-吡啶配合物的CH2Cl2溶液被称为Sarrett试剂（也称Collins试剂）。 ;6.1.4 醇的鉴别和分析 ;多元醇的特性 ;（1）与氢氧化铜的反应： ;（2）与过碘酸的反应： ; 2-甲基-2,3-丁二醇被过碘酸氧化，生成乙醛和丙酮： ;6.1.5 醇在医药上的应用 ;1.甲醇 ;2.乙醇 ;练习：;6.2 酚;6.2.1 酚的结构、分类和命名;一、酚的结构;二、酚的分类;三、酚的命名;邻苯二酚 (儿茶酚) ; 甲酚（邻、间、对三种异构体的混合物）的皂溶液俗称来苏儿(Lysol)，也称煤酚皂液，在临床上用作消毒剂。 ;6.2.2 酚的物理性质 ;6.2.3 酚的化学性质 ;6.2.3.1 酚羟基的酸性 ; 酚本身水溶性不大，但酚能与氢氧化钠反应生成酚钠而溶于水，而醇不溶于氢氧化钠。 ; 苯酚的酸性比碳酸(pKa＝6.35)弱，因此，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳时，能使苯酚游离出来。 ; 苯环上连有取代基的酚，其酸性可增强或减弱，主要取决于取代基的性质、数目和位置。若苯环上连有吸电子基团，酚的酸性增强，尤其是吸电子基团连在羟基的邻位和对位时作用更明显。 ;6.2.3.2 酚的氧化反应 ; 多元酚就更容易被氧化，氧化产物也是醌类化合物 ; 对苯醌在亚硫酸的水溶液中很容易被还原成对苯二酚。;6.2.3.3 酚的鉴别反应 ;1.与三氯化铁的显色反应 ;2.酚与溴水的反应 ;6.2.4 酚在医药上的应用 ;1.麝香草酚 ;2.丹皮酚;3.维生素E ;生育酚的结构: ;练习：;**;下节课内容提示