药物合成技术 醛的氧化 醛的氧化.pptxVIP

;醛的氧化 1．醛被氧化成酸 2．Dakin反应;（1）一般情况下，醛易被氧化成羧酸。常用的氧化试剂有铬酸、高锰酸盐和氧化银等。重铬酸钾的稀硫酸溶液（即铬酸），可氧化糠醛为糠酸 （如图） （2）高锰酸钾的酸性、中性或碱性溶液都能用于氧化芳香醛和脂肪醛成羧酸，并且收率较高： （如图） （3）对于含有一些易氧化基团的醛类分子，常需选择性高的氧化剂，新制备的氧化银是选择性较好的氧化剂，它氧化能力较弱，适于醛的氧化，不影响其它易氧化基团，如双键： （如图）;（4）利用碱熔融法也可使醛基氧化成羧酸。当醛和NaOH，KOH混合物的浓水溶液（≥85%）一起加热时，放出氢气，得到羧酸盐，酸化得羧酸，如下列中的香草醛用碱融法可氧化成相应的香草酸，收率高。 （如图） （5）在第二节中讲到活性二氧化锰可以能氧化烯丙醇成α，β-不饱和醛。但当存在氰离子和醇时，可得到相应的α，β-不饱和羧酸酯，收率较高，这一反应实质上是α，β-不饱和醛的氧化。例如： （如图）;在芳香醛中，当羰基的邻、对位有羟基等供电子基团时，与有机过氧酸（或是碱性溶液的H2O2）反应，醛基经甲酸酯阶段，最后转化成羟基的反应称为Dakin反应。如：;