低温氮气吸附法.ppt

分多孔材料的分析技术 一氮气吸附法  主要内容 1吸附现象 2吸附理论 9 4微孔结构分析 )S ③3中孔结构分析  1.吸附现象 ◇当气体或蒸汽与干净的固体接触时,一部分气体 被固体捕获,若气体体积恒定,则压力下降,若 压力恒定,则气体体积减小。从气相中消失的气 体分子或进入固体内部,或附着于固体表面。前 者被称为吸收( absorption),后耆被称为吸附 adsorption 令多孔固体因毛细凝结( capillary condensation)而 引起的吸着作用也称为吸附作用  1.吸附现象 按吸附作用力性质的不同,可将吸附分为物 理吸附和化学吸附。 ◆物理吸附:是由范得华力引起心化学吸附:是气体分子与材料表 的气体分子在固体表面及孔隙面的化学键合过程。 中的冷凝过程。 一只发生单层吸附 冷一可发生单层吸附,多层吸附今-选择性吸附(特定气体主要H2 令一非选择性吸附 CO,O2对体系中各组分的特定吸 一有可逆性 -无可逆性  2.吸附理论 吸附平衡等温线 ◆吸附平衡等温线分为吸 徵孔型 附和脱附两部分。吸附 非孔型 平衡等温线的形状与材 料的孔组织结构有关 E∽ 今根据|UPAC分类,具有6 中孔毛细凝 种不同类型 I、Ⅱ、Ⅳ型曲线是凸形 Ⅲ、V型是凹形 渴相互作用 多层吸闐 相对乐力PP  2.吸附理论 l型等温线: Langmuir型等温线 ◆微孔材料(包括多数沸石 和类沸石分子筛) ◆由于吸附质与孔壁之间的 eon 强相互作用,吸附开始在 很低的相对压力下。 ◆由于吸附的分子之间的相 互作用,完全填满孔穴需 要提高相对压力 ◆在较低的相对压力下( Relative pressure 0.3,氮气吸附)微孔填 充不会观察到毛细管凝聚 现象。  2.吸附理论 l型等温线:S型等温线 大孔材料 039 ◆相对压力较低时,主 要是单分子层吸附,B 点对应于单分子层的 饱和吸附量 Relative Pressure ◆饱和蒸汽压时,吸附 层无限大  2.吸附理论 Ⅲ型等温线: 在整个压力范围内凸向下,曲线没有拐点B ◆在憎液性表面发生多分子 层,或固体和吸附质的吸 附相互作用小于吸附质之 间的相互作用时 ◆在低压区吸附量少且不出 现B点,表明吸附剂和吸 附质之间的作用力相当弱 2345 Relative Pressure ◆相对压力越高,吸附量越 多,表现出有孔填充  2.吸附理论 Ⅳ型等温线 ◆介孔材料 较低的相对压力下,单分 子层吸附 ◆较高的相对压力下,吸附 质发生毛细管凝聚 所有孔发生凝聚后,吸附 只在远小于表面积的外表 面上发生,曲线平坦 a7t冷在相对压力接近1时,在大 Relative Pressure 孔上吸附,曲线上升 介孔的孔径越大,发生毛细管凝聚的压力越大  2.吸附理论 Ⅳ型等温线 第一阶段:先形成单层吸 附,拐点B指示单分子层 饱和吸附量 ◆第二阶段:多层吸附 ☆第三阶段:毛细凝聚。滞 后环的始点表示最小毛细 孔开始凝聚;滞后环的终 点表示最大的孔被凝聚液 充满。 P/Po ◆滞后环后出现平台,表示 整个体系被凝聚液充满, 吸附量不再增加