有机化学及操作训练 1.任务六 醇的制备 任务六 3.电子课件.pptVIP

4．氧化反应 伯醇 （1）重铬酸钾或高锰酸钾氧化 测酒仪图片 检查司机是否酒后驾车的呼吸分析仪就是上述反应。 仲醇 叔醇　　没有α-H，在通常情况下不被氧化。 （2） 铜丝加热氧化 叔醇分子中没有α-H，不发生脱氢反应。 （3）CrO3/吡啶选择氧化 仲醇被氧化生成酮；叔醇在上述条件下不被氧化。 （4）脱氢反应 伯醇 仲醇 叔醇 分子中没有α－H，不发生脱氢反应。 四、重要的醇 1．甲醇 它是应用最广的一种醇。 3．乙二醇 丙三醇又名甘油，是重要的三元醇。 苯甲醇又名苄醇，是芳香醇中最简单的，存在于植物的香精油中。 5．苯甲醇 4．丙三醇 2．乙醇 　　 重要的醇 一、甲醇　　甲醇最初是由木材干馏得到的，故称为木醇。是一种无色透明有特殊气味的挥发性易燃液体，沸点64.9℃，能与水和大多数有机溶剂混溶，有毒。饮用甲醇后可使人失明（10ml）、死亡（30ml）。 甲醇主要用来制备甲醛以及在有机合成工业中用作甲基化试剂和溶剂。 甲醇和汽油混合成“甲醇汽油”，可节约能源。在工业上用合成气（CO和H2）或天然气为原料在高温和催化剂存在下直接合成。 从水中分馏出的甲醇，纯度可达99%，要除去其中1%的水，可加适量镁。 　　 二、乙醇　　俗名酒精。我国古代用粮食发酵酿酒，发酵是制备乙醇的重要方法，但由于消耗大量粮食，所以现在一般都以石油裂解得到的乙烯为原料，用水合法制乙醇。 1、间接水合 2、直接水合 　　乙醇为无色透明易燃液体，沸点78.5℃能与水及大多数有机溶剂混溶。由于乙醇和水形成恒沸混合物。恒沸物不能用蒸馏方法分离其中的各组份，所以工业乙醇中总含有4.4%的水。 制备无水乙醇的方法：　　（1）在实验室，先将工业乙醇与生石灰共热，除去其中一部分水（99.5%），然后再用镁除去微量水分，可得到99.95%的无水乙醇。 加入少量无水硫酸铜，如呈蓝色，则表明有水存在。 　　（2）在工业上，先加入一定量的苯于工业乙醇中，再进行蒸馏。首先蒸出来的苯、乙醇和水的三元恒沸物，其沸点为64.25℃（含苯74.1%、乙醇18.5%、水7.4%）；然后再蒸馏苯和乙醇的二元恒沸物，其沸点为68.25℃（含苯64.8%、乙醇32.4%）；最后蒸出来的则是无水乙醇。 该法操作麻烦、酒精损耗大，副产物石灰渣难于处理。现在工厂采用聚苯乙烯磺酸钾型阳离子交换树脂来除水，效果很好。 乙醇的用途：　　1.乙醇是重要的化工原料，由它可以合成百种以上的有机化合物。　　2. 乙醇是一种常用的溶剂，由于乙醇能使细菌的蛋白质变性，临床上使用75%（或70%）的水溶液作外用消毒剂。 三、乙二醇　　俗名甘醇，乙二醇为具有甜味的粘稠液体，可与水混溶，微溶于乙醚。沸点198℃，相对密度1.13，60%乙二醇水溶液的凝固点为-40℃，是较好的防冻剂，也是合成涤纶的主要原料。 　　乙二醇一般都由乙烯制备，有两种主要的方法：乙烯次氯酸化法和乙烯氧化法。 凡相邻碳原子上连有两个或多个—OH基的化合物也能发生同样的氧化反应：得到醛—酸。 该反应是定量进行的，可用来定量测定1,2-二醇含量. 1,2-二醇被高碘酸或四乙酸铅氧化 （1）带有甜味的有毒性的粘稠液体; （2） 沸点(197℃)、相对密度较高（氢键缔合）；可做高沸点溶剂; （3）可与水混溶,但不溶于乙醚; （4）是很好的防冻剂; （5）是合成聚酯纤维涤纶、乙二醇二硝酸酯炸药等的原料。 （6）聚乙二醇醚类(RO—[—CH2CH2O—]n—H)是一类非离子型表面活性剂。 乙二醇的性质: 　　四、丙三醇　　俗称甘油，是具有甜味的无色无臭粘稠液体，沸点290℃，相对密度1.261，与水混溶，也能溶于乙醇，在空气中吸水性很强，不溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。 工业上主要用于制甘油三硝酸酯（炸药），在医药、烟草、化妆品工业中，甘油是很好的润湿剂。甘油是制肥皂的副产物。 工业上以丙烯为原料采用氯丙烯法和丙烯氧化法直接合成。 五、苯甲醇　　又称苄醇，苯甲醇为无色液体，具芳香味，沸点205.4℃，微溶于水，溶于乙醇、甲醇等有机溶剂。它是一个最重要最简单的芳醇，存在于茉莉等香精油中。 工业上可从苯氯甲烷在碳酸钠存在下水解而得，如： 苯甲醇为无色液体，具有芳香味，微溶于水，溶于乙醇、甲醇等有机溶剂。 羟基受苯环影响而性质活泼，易发生取代反应。 有微弱的麻醉作用。　　 苯甲醇为有机合成原料，也用作溶剂、定香剂以及色层分析用