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超超临界直流锅炉氧化皮产生
机理和控制措施
燕汍侧高湿氯化现象
因高温水蒸汽中的结合氧与受热面金属发生的氧
化反应,就称之为蒸汽侧高温氧化
2H2O→2H2+O2
3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2
高参数(超临界以上)机组中常见。
对几个方面的认识
1.水蒸汽的认识:高温水蒸气具有氣化性,从400℃以
上开始具有较强的氧化性,500-700C之间最强氧化
性,600C以上,氧化速度加快。
2.对金属材料的认识:高温强度性与高温抗氣化性。
3对氧化皮的认识:氧化皮的膨胀糸数与碳钢和低合
金钢接近。奥氏体钢的膨胀糸数要比氧化皮大很多
大幅度的温度变化导致内应力增大而使氣化皮剥离。
500℃以上,奥氏体钢就可以与水蒸气反应,
生成氧化层,570℃以上肘,氧化层中增加
了FeO相,材料氧化速度加快,在600-620℃
之间,金属氣化速度存在突变点,氧化层迅
速增厚,氣化层达到一定厚度,运行条件变
化肘,容易导致氧化层脱落,成为氧化皮。
氧化皮的生成、生长速度以及脱落与温度及其
变化水平密切相关。蒸汽温度控制在540℃C
以内,不容易发生氧化皮脱落。氧化皮是高
汽温参数带来的副产物。
氧化皮的结构
氧化皮基本是双层结构,内外层厚度相当,外层
主要是疏松结构的Fe3O4,内层为致密结构的
(FeCr)3O4,其中C「含量随金属不同而不同。
奧氏体钢,只脱落外层氧化皮,内层不易脱落。
铁素体钢,内外两层都易脱落,管壁内部运行
段时间容易形成新的氧化皮,造成反复的形成
和反复的脱落。
二、燕汽侧金属氧化膜的特点
金属氧化膜的生长速率主要与金属的温度、材料特性及
其接触高温蒸汽的时间有关
不同金属材料在同样的温度下,蒸汽侧氧化膜的生长速
率是不同的。
三、燕汍侧高颯氣化的彩响
蒸汽侧金属氧化膜有利于防止蒸汽侧氧化腐蚀,但也影
响锅炉运行的安全性和经济性。
氧化皮危害:
阻碍管内蒸汽流动,使壁温大幅升高,金属蠕变
胀粗,导致炉管泄漏;
氧化皮的绝热作用引起受热面管金属壁温上升,
影响管材寿命;
剥落的氧化皮若带入汽机,会损伤叶片、喷嘴和
调门,固体颗粒侵蚀;
氧化皮导致主汽门卡涩,造成机组停运,主汽门
关不上,影响机组安全;
启动阶段,汽机疏水开启,随蒸汽流动在疏水管
线上,堵塞疏水阀门或细小管线上;
造成汽水污染,影响汽水品质
氧化皮的剥离有两个主要条件:
其一是氧化层达到一定厚度;
其二是温度变化幅度大、速度快、频度大,导致
的氧化层层间应力加大而脱落。
氧化皮的剥离机理:
机组运行温度超过该材质氧化皮快速增长的温度
水平,氧化皮更容易形成。氧仳皮性质脆硬,
与基体钢材膨胀系数差异大,尤其是与奥氏体
钢。管内温度与压力的波动容易造成氧化皮与
基材之间的应力,超过限度,氧化皮开始脱落
如果停炉,蒸汽冷凝后在受热面的弯管处积存
与脱落的氧仳皮粘接在一起,再启动,工质流
量不大,不能冲走,容易发生爆管。
a)过热器側氧化皮
b)再热器侧氧化皮
图1脱落氧化皮形貌
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