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第四章 金属的表面精饰 § 4.1 金属电沉积和电镀原理 § 4.2 电镀过程 § 4.3 金属的阳极氧化 1. 基本概念 2. 金属电沉积— 简单金属离子或络离子通过电化学方法在固 体(导体或半导体)表面上放电还原为金属原子附着于电 极表面,从而获得一金属层的过程。 3. 电镀— 是由改变固体表面特性从而改善外观,提高耐蚀性、 抗磨性,增强硬度,提供特殊的光、电、磁、热等表面性 质的金属电沉积过程。 § 4.1 金属电沉积和电镀原理 4.1.1 概述 2. 电镀过程的实施 基本历程: 液相传质 → 前置转化 → 电荷传递 → 电结晶 电镀锌彩色钝化 电镀铜锡合金 电镀铬 我们可以利用电沉积技术做: (1) 表面处理 增强零件的抗腐蚀性能 (2) 表面处理 增强零件的装饰功能 (3) 表面处理 增强零件的特殊功能如抗高温氧化、抗磨、减磨、 微孔吸附、增强材料强度、增强材料导电性能等 (4) 电铸 提纯金属或湿法冶金 (5) 电加工 某些精密的零件,机械加工困难,可采用电加 工成型技术 (6) 表面处理 制备特殊用途材料如发泡镍、中空镍纤维等 (7) 高科技 如电沉积法制备一维纳米线 (8) 材料制备 制备催化材料、复合材料、金属膜材料等 常规电镀对电镀层的基本要求: 通常对电镀层要求: 镀层与基体结合牢固,一定的厚度及厚度均匀 镀层结构致密、孔隙率小等。 进一步要求: 镀层内应力小、柔韧性好、有一定的硬度、 色彩、 表面光亮或均匀沙面等。 对于防护性镀层有耐腐蚀的具体要求 其它获得金属及其合金涂层的方法: ( 1 ) 热浸镀: 将被镀金属熔溶,再将工件浸入熔溶液中 . 如: 水管件浸镀锌,线路板浸镀锡等 . ( 2 ) 物理镀: 采用真空镀、离子镀等方法:如手表、首饰、 工具等真空镀 TiN 。 ( 3 ) 化学镀: 采用化学还原剂催化还原形成镀层,其特点 是镀层均匀,致密性好, 控制含磷或硼的比例可得到非晶态 镀层,如化学镀镍(碱性电池铁壳内表面)、化学镀铜线路 板孔金属化等 3. 电镀层的分类 (1) 按电镀层的用途分类: ? 防护性镀层 防护性镀层用途最广,其主要目的是对基体的防护, 耐磨、防腐是其主要目的。例如: 罐头合内表面镀锡; 电器零件镀锌彩色钝化;水管电镀锌等。 ? 防护 - 装饰性镀层 大多数情况下不仅需要对基体进行防护,同时还要 求有一定的装饰功能,这种镀层兼有防护和装饰双重功能, 且装饰为主要目的,如: 自行车轮镀铜镍铬; 吊灯等灯具电镀仿金镀层或仿银镀层; 仪器仪表盘装饰性电镀缎面镍; ? 功能性镀层 功能性镀层是具有特定功能和特定意义的镀层, 通常是只对 某一种零件和某一种特殊使用条件下所要求的特殊功能,因 此功能性镀层包括的项目较多,而且随着技术的发展和应用 的开发,今后还会越来越多,如: ? 耐磨镀层: 提高零件的表面硬度,增加抗磨损性能(如直 轴、曲轴、气缸, 纺织机械中的各种辊桶镀硬铬或喷涂陶磁 微粒); ? 减磨镀层: 多用于滑动接触面,需要电镀韧性好的金属, 如轴瓦,轴套等镀 Sn 、 Pb-Sn 、 Pb-In 等; ? 热处理镀层: 防渗碳镀铜、防渗氮镀锡 ; ? 导电性镀层: 线路板、电子元件腿、插接件镀金, 铁丝镀铜做电话线; ? 磁性镀层: 镀铁、钴、镍或合金, ? 抗高温氧化: 通常电镀 镍、铬或复合电镀 Ni-ZrO 2 、 Ni-Al 2 O 3 、 Cr-TiO 2 ; ? 抗强阳极腐蚀: 钛基镀铂 ? 修复性镀层: 铬、铁、铜等,电镀或电刷镀 ( 2 ) 按电化学性质分类 ? 阳极性镀层 当镀层与基体金属形成腐蚀电池时,镀层因电位比基体金 属更负,首先受到腐蚀溶解,这时镀层为 阳极性镀层 。 阳极性镀层 不仅能对基体起到机械保护作用,还能起到电化 学保护作用,如: 铁上镀锌: 形成腐蚀电池时, Zn 为阳极, Fe 为阴极 ? ? ? ? 2 2 Zn /Zn Fe /Fe 0.76V 0.44V? ? ? ? ? ? ? - - ? 阴极性镀层 当镀层与基体金属形成腐蚀电池时,镀层因电位比基体更 正,基体金属首先受到腐蚀溶解,这时镀层为 阴极性镀层 。 阴极性镀层 仅能对基体起到机械保护作用,不能起到电化 学保护作用,如: 铁上镀 Sn : 形成腐蚀电池时, Sn 为阴极, Fe 为阳极 ? ? ? ? 2 2 Sn /Sn Fe /Fe 0.14V 0.44V? ? ? ? ? ? ? - - 必须指出的是,金属的电位是随着介质而发生变化的,因此, 镀层是属于哪一类也应根据具体情况而定。 如: Fe-Zn 在 70 ℃ 热水中 阴极 Fe-Sn 在有机酸中 阳极 镀层是否对基体具有保护作用,受使用环境的影响较大, 如果镀层在环境介
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