塑料配混技术 共混改性原理 制备共混改性聚合物的方法.docVIP

PAGE 1 PAGE 1 制备共混改性聚合物的方法 学校名称： 广东轻工职业技术学院 院系名称： 轻化工技术学院 时 间： 2017年4月28日 聚合物共混改性的基本方法分为物理方法和化学方法。物理共混法是依靠聚合物分子链之间的物理作用实现共混的方法；化学共混法是指在共混过程中聚合物之间产生一定的化学键，并通过化学键将不同组分的聚合物连结成一体以实现共混的方法。物理法应用最早，工艺操作方便，比较经济，对大多数聚合物都适用，至今仍占重要地位。化学法制备的聚合物共混物性能较为优越，近几年发展较为迅速。 一、物理共混法 1. 机械共混法 将不同种类的聚合物通过混合或混炼设备进行机械混合便可制得聚合物共混物。根据混合或混炼设备和共混操作条件的不同，可将机械共混分为干粉共混和熔融共混两种。 (1) 干粉共混法 将两种或两种以上不同品种聚合物粉末加以混合，混合后的共混物仍为粉料。干粉共混的同时，可加入必要的各种助剂(如增塑剂、稳定剂、润滑剂、着色剂、填充剂等)。所得的聚合物共混物料可直接用于成型或经挤出后再用于成型。干粉共混法要求聚合物粉料的粒度尽量小，且不同组分在粒径和密度上应比较接近，这样有利于混合分散效果的提高。由于干粉共混法的混合分散效果相对较差，故此法一般不宜单独使用，而是作为融熔共混的初混过程。 (2) 熔融共混法 将聚合物各组分在软化或熔融状态下(即粘流流温度以上)用各种混炼设备加以混合，获得混合分散均匀的共混物熔体，经冷却、粉碎或粒化的方法。为增加共混效果，有时先进行干粉混合，作为熔融共混法中的初混合。熔融共混法由于共混物料处在熔融状态下，各种聚合物分子之间的扩散和对流较为强烈，共混合效果明显高于其它方法。尤其在混炼设备的强剪切力的作用下，有时会导致一部分聚合物分子降解并生成接枝或嵌段共聚物，可促进聚合物分子之间的相容。所以熔融共混法是一种最常采用、应用最广泛的共混方法，其工艺过程如图4-10所示。 图4-10熔融共混过程示意图 熔融共混法要求共混聚合物各组分易熔融，且各组分的熔融温度和热分解温度应相近，各组分在混炼温度下，熔体黏度也应接近，以获得均匀的共混体系。聚合物各组分在混炼温度下的弹性模量也不应相差过大，否则会导致聚合物各组分受力不均而影响混合效果。熔融共混设备主要有开炼机、密炼机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。采用双螺杆挤出机可以直接加入粉料，具有混炼塑化效果好、生产能力高等优点，是目前熔融共混和成型加工应用越来越广泛的设备。 2. 溶液共混法(共溶剂法) 将共混聚合物各组分溶于共溶剂中，搅拌混合均匀或将聚合物各组分分别溶解再混合均匀，然后加热除去溶剂即可制得聚合物共混物。溶液共混法要求溶解聚合物各组分的溶剂为同种，或虽不属同种，但能充分互溶。此法适用于易溶聚合物和共混物以溶液态被应用的情况。因溶液共混法混合分散性较差，且需消耗大量溶剂，工业上无应用价值，主要适于实验室研究工作。 3. 乳液共混法 将不同聚合物分别制成乳液，再将其搅拌混合均匀后，加入凝聚剂使各种聚合物共沉析制得聚合物共混物。此法因受原料形态的限制，且共混效果也不理想，故主要适用于聚合物乳液。 二、化学共混法 1. 共聚—共混法 此法有接枝共聚—共混与嵌段共聚—共混之分，其中以接枝共聚—共混法更为重要。接枝共聚—共混法的操作过程是在常规聚合设备中将一种聚合物溶于另一聚合物的单体中，然后使单体聚合，即得到共混物。所得的聚合物共混体系包含着两种均聚物及一种聚合物为骨架接枝上另一聚合物的接枝共聚物。由于接枝共聚物促进了两种均聚物的相容性，所得的共混物的相区尺寸较小，制品性能较优。近年来此法应用发展很快，广泛用来生产橡胶增韧塑料，如高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、ABS塑料、MBS(甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚-共混物)塑料等。 2. IPN法 自20世纪60年代Miller首次次提出互穿网络聚首物(Inter Penetrating Polymer network，IPN)的概念以来，IPN技术一直是高分子材料共混改性的热点。IPN是指两种或两种以上高分子链相互贯穿、相互缠结的混合体系，通常具有两个或多个交联网络形成微相分离结构。这种交联既可以是化学交联，也可以是物理交联。其中至少有一种聚合物是在另一种聚合物存在下合成或交联的。 按网络结构的类型不同，IPN可分为互穿网络(I型)、半互穿网络(II型)和表观互穿网络(III型)三类。I型是典型的化学交联结构，制备方法有多种，可将单体1与单体2混容在一起，使两者以互不干扰的形式各自聚合并交联[图4-11(a)]。当一种单体进行加聚反应而另一种单体进行缩聚反应时，即可实现这种互不干扰的反应。II型是典型的物理交联结构，III型则介于两者之间。  图4-11