挥发性有机物及在臭氧生成中的作用幻灯片.pptVIP

VOCs 研究是国际大气化学的难题 ① 来源量化误差大： 源的排放量存在数量级的差别，源的 化学组成偏差更大 ② 组分测量不完全： 测量技术还不能确定全部 VOCs 的重 要组分和含量，活性组分的探究刚刚起步 ③ 反应机理不清楚： VOCs 的化学反应机制在不同大气条 件下存在很大争议，限制了 VOCs 活性组分作用的认识 （唐孝炎，张远航， 邵敏 ， 2006 ，大气环境化学，高等教育出版社） 挥发性有机物（ VOCs) 是一个难点 33 VOCs 的离线分析 典型的离线分析系统 35 典 型 的 在 线 分 析 系 统 PTR-MS 区域观测：全国城市及典型地区 VOCs 空间分布 VOCs 浓度 秋季 北京市夏季， 2009 代表性 NMHC 物种的日变化（北京） 典型 OVOC 物种日变化（北京，夏季） 国际城市间 VOCs 组成特征的比较分析 (IGAC Newsletter, 2008) 40 VOCs 的化学活性与其浓度水平是同样重要的信息 (Goldan et al., JGR, 2004) OVOCs Alkenes/alkanes VOCs 关键活性组分的识别（北京市） S O 2 1 % 甲 烷 1 % N M H C s 3 0 % O V O C s 2 0 % C O 3 2 % N O 2 1 4 % N O 2 % 0 5 10 15 20 烷 烃 烯 烃 芳 香 烃 天 然 源 烯 烃 C o n t r i b u t i o n t o O H l o s s r a t e i n 0 5 10 15 20 甲 醛 C2以 上 醛 酮 醇 C o n t r i b u t i o n t o O H l o s s r a t e i n 美国案例 ~ 3 倍 大气测量的 浓 度 下 降 D.Parrish*, W.Kuster , M.Shao ， Y.Yokouchi, Y. Kondo, P.D.Goldan, J.A.de Gouw, M. Koike, T. Shirai , IGACtivity , 2008; Atmos. E n v i r o n . , 2 0 0 9 ? 自下而上的源清单与自上而下 的观测结果间有数量级的差别， 源清单必须进行充分验证 ? 核心的问题是源成分谱不准确， 可靠的验证无法进行 美国环保署 源清单 全球源清单 美国部分 VOCs 的排放源清单存在很大的问题 大气 VOCs 监测 VOCs 来源解析 VOCs 源清单 排放源的活性识别 源成分谱 源成分谱是国家 VOCs 防治需要的基本信息 验 证 建立中国典型排放源的 VOCs 成分谱库 排放源 测量方法 机动车尾气 ( 汽油车，柴油车，摩托车等） 汽车工况实验；路边实验，隧道实验 油品挥发 （汽油，柴油， LPG 等 ) 顶空实验 ; 汽车蒸发实验 溶剂涂料 （根据使用量的主要品牌） 顶空实验 ; 溶剂使用采样 工业燃煤 （典型企业的锅炉烟气） 烟道采样分析 民用燃煤 （烟煤，无烟煤 / 散煤，型煤） 家庭采样，实验室模拟 生物质燃烧 （水稻、小麦秸秆，木柴等） 野外采样；实验室模拟 石油化工 厂区环境空气采样分析 餐饮源（根据烹饪方式） 厨房排烟通道采样 构建主要 VOCs 排放源测试方法 机动车尾气 生物质燃烧 流动源测试系统 固定源稀释通道 模拟实验室 工业排放 建立中国典型排放源的 VOCs 成分谱库 汽油车尾气 汽油挥发 建筑涂料 小麦秸秆燃烧 烷烃， 38 种 烯烃 / 炔烃， 37 种 芳香烃， 17 种 生物质燃烧的示踪物 ( Atmospheric Environment , 2007) 传统的示踪物： K ＋ ， CH 3 Cl 气态有机示踪物： CH 3 CN 颗粒有机示踪物： Levoglucosan 基本结论： ? K ＋， CH 3 Cl 示踪存在非生物 质燃烧的干扰 ? CH 3 CN 和 Levoglucosan 结合， 可诊断生物质燃烧影响是否发 生，并估算影响程度 Tracers for biomass burning 估算生物质燃烧对 PM 2.5 的贡献为 3%-19% ，高 值时相当于机动车排放的贡献； 传统的 K + 示踪可能会 50% 左右的误判 B. Yuan, Y. Liu, M. Shao*, S.H. Lu, D. G. Streets , 2010, Environ. Sci. ＆ Technol. , 44: 4577-4582 区域点测量 质子转移反应质谱仪 （ PTRMS) 发现大气乙腈浓度与地面火点的相关性 量化生物质燃烧贡献：珠江三角洲的案例 (a) Guangzhou (