02-物理化学课程讲义-答疑1-2.pdfVIP

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2020-09-04 发布于浙江
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克拉贝龙方程在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，蒸气压随温度的变化率可用下式表示： dp ΔH 物理化学课程讲义 dT TΔV 平衡相变：dG = -SdT + VdP = 0 ΔH 为相变时的焓的变化值，ΔV 为相应的体积变化值。这就是克拉贝龙方程式(Clapeyron equation) 。 —— 习题答疑课 (dp /dT) 变化值就是单组分相图上两相平衡线的斜率。对于气-液两相平衡对于液-固两相平衡 dp Δ H Δ H vap dp fus dT TΔ V dT TΔ V vap fus Clausius-Clapeyron方程 1.1 对于气-液两相平衡，并假设气体为1mol理想气体，将液体体积忽略不计，则在298K及607.95kPa条件下，1mol单原子理想气体进行绝 dp Δ H Δ H d ln p Δvap H m 热膨胀，最后压力达到101.325kPa，分别经历： vap m vap m dT TVm (g) T (RT / p ) dT RT 2 (1)可逆绝热膨胀；这就是Clausius-Clapeyron方程，Δ H 是摩尔气化热。 vap m (2)反抗101.325kPa的外压迅速膨胀(不可逆绝热膨胀) 假定Δ H 的值与温度无关，积分得：试分别计算上述两个过程中的终态温度T 及W、Q、及各 vap m 2 p 2 Δvap H m 1 1