螺二芴基和吡嗪基共轭微孔聚合物的制备及性能研究.pdfVIP

摘要 129 131 放射性碘 I、 I 可用于医学上的诊断和治疗，同时由于其放射性对人体 以及环境的危害也是相当大的。如何有效的检测和捕获放射性碘就成了科学研究 者们关注的课题。硝基芳香族化合物(NACs)是一类人工合成的而非自然生成的 化合物，是各种工业产品的原材料，即使是几种浓度很低的NACs 在一起也会联 合起来产生毒性。所以如何高效检测环境中的低浓度NACs 就显得尤为重要。研 究表明，微孔材料因自身特殊的结构而具有较高的耐热性、高BET 比表面积和 大孔隙体积，所以在多种工业和学术应用中均显示出优势，例如多相催化、气体 存储、化学分离和传感。基于这种背景，我们合成了四种有机共轭微孔聚合物 (CMPs)TS-TAD、TS-TADP、TDTPAPz 和TTDPz 。 首先，以CH SO H 为催化剂，通过Friedel-Crafts 偶联反应制备了两种具有 3 3 非晶态结构的螺二芴基荧光共轭微孔聚合物 TS-TAD 和 TS-TADP 。它们具有优 异的化学稳定性，在水和常见的有机溶剂中都能稳定存在，并且可以在3 mol/L HCl 溶液或3 mol/L NaOH 溶液中稳定存在。两种CMPs 均在较高温度下能够稳 定存在。PXRD 证明了这些聚合物是无定形的，不表现出长程的结晶顺序。扫描 电镜图像揭示了TS-TAD 和TS-TADP 的形貌，它们是由具有不同形貌、形状和 尺寸的聚集颗粒组成。TS-TAD 和TS-TADP 的BET 比表面积分别为828 和783 2 3 m /g ，孔隙体积分别为1.51 和0.54 cm /g 。TS-TAD 和TS-TADP 的碘蒸气吸收容 量分别高达4.15 和3.65 g/g 。同时进行了环己烷(CHA)溶液中两种聚合物的碘的 吸附-解吸实验，表明它们具有可重复使用性能。还研究了TS-TAD 和TS-TADP 作为缺电子碘、o-NP 和PA 的荧光传感器的潜在应用价值。TS-TAD 和TS-TADP 对 I 、邻硝基酚(o-NP) 和 2,4,6-三硝基苯酚(PA ，又称苦味酸)具有良好的线性 2 3 4 Stern-Volmer 关系。I 、o-NP 和PA 的Ksv 值从10 升到10 L/mol ，并且TS-TAD 2 -9 -12 和TS-TADP 的I 、o-NP 和PA 的检测限为10 至10 mol/L ，这意味着TS-TAD 2 和TS-TADP 对I 、o-NP 和PA 具有高灵敏度。 2 通过 Friedel-Crafts 烷基化反应，将 2,5- 二三苯胺基吡嗪(DTPAPz) 和 N,N,N,N- 四苯基-2,5-(二氮基)吡嗪(TDPz)作为合成单体，分别与2,4,6-三氯-1,3,5- 三嗪(TCT)进行反应，以甲基磺酸为催化剂，制备了两种含吡嗪基的CMPs 材料 TDTPAPz 和TTDPz 。两种化合物的热稳定性均十分优异，在氮气气氛下分解温 度分别达到596 和248 ℃ 以上。利用多孔形态、给电子氮以及富电子共轭结构， CMPs 对碘蒸气的吸收性能非常优异，分别达到4.41 和3.12 g/g 。可回收性试验 结果表明，即使经过三次吸附-解吸循环，TDTPAPz 和TTDPz 仍能保持约 80% 和 90%的碘容量。此外，荧光实验得到这两种CMPs 对缺电子碘、o-NP 和 PA 3 荧光猝灭系数Ksv 值都达到 10 L/mol ，这表明两种CMPs 对o-NP 、PA 和I2 具 有较高的灵敏度。 关键词：螺二芴；吡嗪；共轭微孔聚合物；碘吸附；硝基芳香族化合物； 荧光传感 ABSTRAC