重结晶关键技术专业资料.docVIP

重结晶技术 溶剂选择标准和经验1、常见溶剂： DMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、THF、氯仿、乙酸乙酯、环己烷、丁酮、丙酮、石油醚。2、比较常见溶剂：DMSO、六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、环己酮、丁酮、环己酮、二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六环、乙二醇单甲醚、1,2-二氯乙烷、乙醚、正辛烷。3、一个好溶剂在沸点四面对待结晶物质溶解度高而在低温下溶解度又很小。DMF、苯、二氧六环、环己烷在低温下接近凝固点，溶解能力很差，是理想溶剂。乙腈、氯苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶剂。4、溶剂沸点最好比被结晶物质熔点低50℃ 二、重结晶操作1、 筛选溶剂：在试管中加入少量（麦粒大小）待结晶物，加入0.5 mL依据上述规律所选择溶剂，加热沸腾几分钟，看溶质是否溶解。若溶解，用自来水冲试管外测，看是否有晶体析出。初学者常把不溶杂质当成待结晶物！假如长时间加热仍有不溶物，能够静置试管片刻并用冷水冷却试管（勿摇动）。假如有物质在上层清液中析出，表示还能够增加某些溶解。若稍微浑浊，表示溶剂溶解度太小；若没有任何改变，说明不溶固体是一种东西，已溶物质又很易溶，不易析出。2、 常规操作：在锥形瓶或圆底烧瓶中加入溶质和一定溶剂，装上球冷，加热10分钟，若仍有不溶物，继续从冷凝管上口补加溶剂至完全溶解再补加过量30％溶剂。用折叠滤纸（折叠滤纸和三角漏斗要提前预热）趁热过滤入锥形瓶。滤液自然冷却后用布氏漏斗抽滤（用滤液反过来冲洗锥形瓶！）。假如物质在室温溶解度很小，滤饼能够用少量冷溶剂淋洗（先撤掉减压，加少量溶剂润湿滤饼，再减压抽干。注意：用玻璃塞把滤饼压实有利于除掉更多溶剂！）。假如所用溶剂不易挥发，能够在常压下加入少量易挥发溶剂淋洗滤饼，如DMF可用乙醇洗，二氯苯、氯苯、二甲苯、环己酮能够用甲苯洗。初学者常碰到问题：大量结晶在滤纸上析出，原因是漏斗和滤纸预热不好、溶剂过量太少、过滤时间太长。如产品珍贵，可将三角漏斗和滤纸置于锥形瓶上用蒸气预热，边过滤边用已经过滤滤液蒸气保温，但上述操作比较危险，甲苯、醚类、石油醚、环己烷等易燃溶剂慎用此法。注意：用热重结晶母液淋洗滤纸和全部黏附溶质器具并冷却可降低结晶损失。3、 反常规操作热抽滤：吸滤瓶不能预热，布氏漏斗和滤纸放在溶解溶质锥形瓶上面利用上升蒸气润湿，放在吸滤瓶上立即趁热抽滤。注意抽气压力不能太大以预防吸滤瓶中母液爆沸！初学者常犯错误：滤纸没有贴紧（可用双层）、动作迟缓造成结晶在布氏漏斗中析出、抽气压力太大造成滤液被吸入泵中、过滤完成没有立即卸压造成大量溶剂被抽进泵中。总而言之，和“相似相溶“背道而驰就对了，大极性东西，用中等极性溶剂结晶；小极性东西，用大极性溶剂。这样，有二分之一以上情况是适合。1.先试：石油醚（正己烷）、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再试：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、吡啶等。假如还不行，就只好混合了。乙醚能够利用其（1）挥发性；（2）延玻璃向上爬而使固体析出特征。丙酮如不和水配伍，应加以干燥。2.混合溶剂法：用过量热良溶剂溶解，过滤，加热，缓慢加入不良溶剂至有浑浊，加热至澄清。静置等待。。。3.用分级结晶法。积累母液过柱。1）过柱预纯化，粗分离后再结晶；2）石油醚热提-冷析法；3）选低沸点溶剂如乙醚；4）晶种取得，用玻璃棒沾一滴溶液，挥干。5）不要轻易冷冻，用让溶剂自然挥发方法。相关用乙醚结晶。回流乙醚时，要加一冷凝管。不停从上口加乙醚，直至混浊消失，有时是因为溶解较慢，而不是不能溶，所以要有耐心。假如加入很多乙醚还有少量沉淀不溶，则将其滤去，滤液浓缩至有固体析出，再加热，加入少量乙醚使澄清。自然放冷，可得晶型较好结晶。过滤。用少量乙醚洗晶体。洗涤液合并入母液，在盛母液瓶口蒙一层滤纸，或塞一团卫生纸，让乙醚自然挥发，而不能落入灰尘。天天早晨看一眼，直到有满足数量晶体出来，别太贪了，挥发干了就又要重来了：） 我曾经用此法成功拆分了左旋和右旋生物碱。。“石油醚热提-冷却法”也是我用来对付油状物方法，加入石油醚，沸腾，倾出上清液，底部油继续加入石油醚热提取，直至石油醚层无色，则基础提取完全。冷却后通常会析出晶体。此外成油一个原因是降温太快。 有机合成中羧基保护方法介绍 保护羧基方法关键是酯化法,但在某些情况下,也能够用形成酰胺或酰肼等方法来进行保护1.酯化法保护羧基:甲酯和乙酯甲酯和乙酯作为羧酸保护基对一系列合成操作十分适用。比如,以酯形式进行烷基化反应和多种缩合反应,随后酯基在酸或碱催化下水解除去,偶然酯基也可用热解反应消去。但简单烷基酯作为羧酸保护基在有些情况下并不适用,其原因往往是因为最后需用皂化反应来除去酯基。所以,实际上在合成中常甲基和乙基衍生物取而代之。甲基衍生物关键是苄基类型,可用温和条件下酸处置或氢解脱除。乙基衍生物关键是β,