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从2005年7月至2006年3月,在宾夕法尼亚州北方的8个县城(Potter、Tioga、Bradford、Susquehanna、Wayne、Pike、Sullivan和Wyoming),采集地下水水样分析总砷的浓度。共采集了143个民用水井、2个储水井、4个非社区水井、2个社区水井和3个民用泉的水样。另外,还采集了15个民用水井的水样分析总砷。
宾夕法尼亚州环境保护实验室对总砷进行分析,最低报出限为4.0μg/L。检测了4个县城18个民用水井的砷,分别在Bradford(3个)、Sullivan(1个)、Tioga(13个)和Wayne(1个)县。总砷的中值浓度不足4.0μg/L,最大浓度为188μg/L。有10个水井的总砷浓度高于美国环境保护局的最大污染物标准(10μg/L)。
在取样深度为29~400英尺的水样中检测到了砷,取样水井穿透了3个含水层,分别为Lock Haven岩层、Catskill岩层和松散的冰川沉积物,泉水中没检测到砷。采集了Lock Haven岩层60个水井的水样,在其中12个水井中检测到了砷;采集了Catskill岩层57个水井的水样,其中4个水井检测到了砷;采集了松散的冰川沉积物17个水井的水样,其中2个检测到了砷。
采用列联表分析含水层、地形和井深差异对总砷浓度的影响。Lock Haven岩层比其它含水层的总砷浓度差异要大(95%的置信区间);地形对总砷的影响也很大,打在Lock Haven岩层,处于山谷的水井比位于山坡的类似水井总砷浓度要高,打在Catskill岩层的水井,地形对总砷浓度影响不大。对于所有含水层,水井的深度对总砷浓度影响都不大。
水井所有者通常会报怨铁锈和硫化氢气味。有44个水井的所有者抱怨铁锈;有35个水井的所有者抱怨硫化氢气味;有14个水井的所有者同时抱怨铁锈和硫化氢气味。在取样分析的过程中,没有发现砷与铁锈和硫化氢气味有必然联系。
USGS对10个浓度大于10μg/L的水井中的8个取样,确定溶解砷、三价砷、五价砷、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)的浓度。分析结果表明,溶解砷的中值浓度为38.7μg/L,最大浓度为178μg/L。在8个水井中,有7个水井,三价砷是主要的存在形式,这些水井的地下水处于还原环境,pH值为8.2~9.1,溶解氧浓度为0.06~0.29mg/L,氧化还原电位为-63~-203mv。当地下水处于氧化环境时,五价砷是主要的存在形式(pH值为4.8,溶解氧浓度为2.15mg/L,氧化还原电位为265mv)。
一、概 述
在宾夕法尼亚州,约有100万家庭(19.8%)或220万人通过私人水井或大口井获得饮用水(美国统计局,1990;Hutson等,2000),但并没有定期检测这些水井中的污染物。
长期摄取砷会增加皮肤、肺、膀胱、肾、肝脏、前列腺癌,以及一些非癌疾病,包括心血管病、糖尿病、神经功能紊乱的发病概率(全国研究委员会,1999,2001;Twarakavi和Kaluarachchi,2006)。为了降低由砷造成的健康风险,美国环保局(USEPA)将最大污染物标准(MCL)由50μg/L降到了10μg/L(美国环境保护局,2001)。
据报导,在北部县城,Potter、Tioga、Bradford、Susquehanna、Wayne、Pike、Sullivan和Wyoming,处于冰川和基岩含水层中的公共和私人水井,砷的浓度高于10μg/L(Taylor等,1983;Taylor,1984;Taylor和Werkheiser,1984;Williams等,1998)。即使取样井之间的距离很近(不足1英里),砷的分布也无规律可循。在俄亥俄州东南(Thomas等,2005)、密歇根州(Kolker等,2003)、新汉普郡(Ayotte等,1999,2003)和世界上许多地区(Smedley,2003)都存在类似的情况。目前尚不清楚水文、地质、地球化学因素和水井构造如何结合会影响地下水中砷浓度的变化。
美国的许多地区,在天然环境中都存在砷,根据Welch等(1988)的研究,在海相页岩中,砷的浓度特别高;Ryker(2003)指出,砷的浓度随时间变化而且受当地抽水的影响;Hem(1985)强调了含水层矿物和地球化学作用对地下水组成的重要性。尽管很难确定含水层中砷的母源,但通常认为Fe(S,As)2、FeAsS和(或)其它一些硫化物会影响砷的浓度(Foster,2003)。水合铁氧化物(例如,铁、铝和锰)和粘土矿物通常会作为其它矿物的包裹体,也是重要的砷源(Smedley和Kinniburgh,2001;Foster,2003),有机物、木材防腐剂、养猪和家禽业、医药品、农药和废物处理场等也是潜在的砷源。
在地下水中,最稳定的砷存在形式是H3As
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