化学竞赛无机部分笔记摘要.pdfVIP

. 化学竞赛无机部分笔记摘要。 一、路易斯结构式 一、 FC （形式电荷）计算公式 1 、公式及其表达意义 V= 价电子总数 L= 孤对电子数（不是电子对数，电子数为电子对数的 2 倍） S= 共用电子 数 FC=V-L-0.5S 2 、中性原子 FC 之和应等于零；负离子 FC 之和应为负值，绝对值等于所带电量；正离子 FC 之和应为正值，绝对值等于所带电量。 3 、注意 Lewis 结构式中孤电子（对）要标出，结构稳定的一般满足 8 电子结构。另外形式 电荷的大小与整体结构的稳定性无关，结构首先要符合八隅律，然后再考虑形式电荷大小。 绝对值越低越稳定。在满足八隅律的前提下·以总量最低的为准。 4 、形式电荷不同于氧化数。 二、路易斯结构式画法 1 、首先确定分子骨架，通过电离能，较低在中间。 2 、依照路易斯结构规则讨论价电子总数 3 、讨论按八隅体规则共需多少电子 4 、确定成键电子 = 所需总数 - 价电子总数 5 、合理排列，画出简图 6 、添加孤对电子 7 、成键连线，标孤对电子 8 、检验 FC，选择 FC 最低的结构 .. . 三、共振杂化 1 、共振论认为，如果一个物质存在两种以上满足共振要求的路易斯结构，这类物质只能用 共振式来书写， 而且它们实际上综合具有这些结构的特点。 每一个共振中的结构称为共振结 构或极限结构，而这样的物质看作由共振结构“杂化”而成，称为杂化体。 2 、共振能杂化体的能量总是低于各极限结构，常用共振能的概念来表示该降低值。它被定 义为杂化体能量低于最稳定极限结构能量的数值， 常与另一个概念离域能混用。 电子的离域 降低了轨道能， 增加了分子的稳定性，常会造成分子的芳香性，如苯。 共振能随着极限结构 数的增多而增大，尤其是存在等价极限结构时（能量相等） 。可由量子化学计算、热化学方 法或分子的氢化热来估计共振能。 四、八隅体规则不适用的情况 1 、奇数价电子情况 1 ）、自由基时未成对电子添加在中心原子上，单电子导致自由基化学性质活泼。在体内人 即需要自由基有有酶修复自由基造成的损害。 2 ）、一氧化氮（ NO ）属于自由基 （这种缺少了一个电子， 而又非常活跃的原子或分子的自由基，自由基，化学上也称为 “游 离基”，是指化合物的分子在光热等外界条件下，共价键发生均裂而形成的具有不成对电子 的原子或基团。 在书写时，一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“· ”表示没有成对 的电子。） 3 、氧气的路易斯结构式。 含有两条π 34 ，π键，需要应用分子轨道解释。 4 、B、Al 的不完整 8 配位 5 、D 轨道出现时可以容纳更多的电子。例如： PCl5 、（CrO4 ）２ - 、此时应考虑出现共振 .. . 的情况， 通过计算 FC 来确定最优的路易斯结构式， 共振式计算时只需计算出一个结构的 FC 即可。 二、离子键 1 、起因：离子键是由电子转移（失去电子者为阳离子，获得电子者为阴离子）形成的。即 正离子和负离子之间由于静电引力所形成的化学键。离子既可以是单离子，如 Na+ 、Cl- ； 也可