金属学第四章固体中的扩散.pptVIP

31 举例： Fe 的表面渗 N 在二元系中发生反应扩散时， 不可能有两相混合区出现 32 ? 相律法 根据相律： f=C-P+2 扩散时温度和压力不变，故 f=C-P=2-P ? 单相区的 P=1 ， f=1 ，说明该相的浓度可变，因此扩散 时可以有浓度梯度，即可以发生扩散。 ? 若存在两相区， f=0 ，意味着每个相的浓度均不能改变， 说明在此两相区内不会发生扩散。 ? 化学位法 在两相平衡区，各元素的化学位相等，则 ? / ? x=0 ， 即没有扩散驱动力，扩散无法进行。 解 释 33 1. 反应扩散的速率问题 反应扩散速度是由原子在化合物层中的扩散速度和界面生 成化合物层的反应速度两个因素决定的。 ? 反应扩散速度受原子在化合物层的 扩散速度 因素所控制时， 化合物层厚度与时间呈抛物线关系。 x 2 ＝ Kt 其中 x 是化合物层的厚度； t 为时间； K 为常数。 ? 生成化合物的 反应速度 是控制因素时，化合物层厚度呈线性 生长规律： x ＝ Kt 34 2. 反应扩散的实例 ? 纯 Fe 渗碳 纯铁在 880 ? C 渗碳，随着扩散过程的进行，碳原子不断渗 入， ? 和 ? 两个单相区的界面将向铁棒右端移动，相界面两侧的 浓度分别保持 C 2 、 C 1 不变。 35 属于 半无限大物体中的非稳态扩散问题 碳原子不断向纯 Fe 内扩散。 可通过式 C=C 0 (1-erf{x/[2(Dt) 1/2 ]} 求出沿纯 Fe 表面向内各 点在各个时间的碳浓度。 36 37 ? 金属的粘结 工业上把两种不同金属粘接在一起的方法有： ? 浸镀 ? 电镀 ? 包金属 ? 焊接 这些方法都是 以扩散作为基础 的。只有当两种金属 具有一定的固溶度时，它们之间经高温扩散后才能粘接 牢靠，使之成为一整体。 38 有些金属在粘接过程中，除了在粘合面处形成固溶体外，还 会形成脆性金属间化合物，若控制不当，镀层易于剥落。如 在钢板镀锌时，在 450 ? C 时从里到外可出现 Zn 、 ? 、 ? 、 ? 和 ? 五个单相区。 39 航空用的硬铝合金板，为提高其耐蚀性，往往在 板坯表面包一层纯铝，通过热轧扩散使其焊合在 一起，焊合层一般不会出现脆性相。但若硬铝中 某些合金元素过多地扩散到包铝层中．就会损害 其耐蚀性。 40 ４ . ２ 扩散的热力学分析 ? 顺 ( 下坡 ) 扩散 当浓度梯度的方向与化学势梯度方向一致时，溶质 原子就会从高浓度地区向低浓度地区迁移，产生所谓 “ 顺扩散 ”。结果能使成分趋向均匀。例：铸锭均匀化 退火 ? 逆（上坡）扩散 当浓度梯度方向与化学势梯度方向不一致时，溶质 原子就会朝浓度梯度相反的方向迁移，即从低浓度区向 高浓度区进行所谓“ 逆扩散 ”，使合金发生区域性的不 均匀。 例：晶界偏聚、沉淀相析出等。 一、扩散驱动力问题 41 从热力学的角度看，扩散是由于化学位的不 同而引起的，各组元的原子总是由高化学位区向 低化学位区扩散。在恒温恒压下，固溶体的自由 能变化△ G0 才是引起扩散的真正原因。 扩散的真正推动力不是浓度梯度而是化学位 梯度 ；平衡时，各组元的化学位梯度为零。 42 二、扩散原子的迁移率 体系中的原子在化学位梯度作用下，在扩散方 向会受到一个驱动力 F i 的作用： F i =- ?? i / ? x ① 受力原子的平均迁移速度与 F i 成正比： v i ＝ B i F i ＝ -B i ?? i / ? x ② 比例系数 B i 为原子在单位力作用下的速度，称 为 迁移率 ，其大小与运动阻力有关，其意义是 在单 位驱动力作用下的原子扩散速度 。 43 原子扩散时的 扩散通量 等于单位体积内原子数与原子平 均速度乘积： J i ＝ C i v i ＝ -C i B i ?? i / ? x ③ 又 J i =-D i ? C i / ? x 所以 D i ＝ B i ?? i / ? lnC i ④ 合金中 i 组元的化学位 : ? i = ? i 0 +RTlna i ?? i =RT ? (lna i ) ⑤ 又由于 a i = ? i x i (x i 为 i 原子的原子分数 ) ? ? (lna i )= ? (ln ? i ) + ? (lnC i ) ⑥ ? D i ＝ B i RT[ ? (ln ? i )+ ? (lnC i )]/ ? lnC i ＝ B i