腐蚀和防护第四讲.pptVIP

腐蚀与防护 第四讲 0●● ●●●● ●●●● ●●●●● ●●●● 第三章酸性油气田的腐蚀与防护 ●●●● ●●●● ●●0 第三节二氧化碳的腐蚀与防护 ●● CO2腐蚀机理及腐蚀破坏的特征 CO2腐蚀速率的计算 三、影响CO2腐蚀的因素 四、防止CO2腐蚀的措施 、CO2腐蚀机理及腐蚀破坏的特征 ●●●● ●●●● ●●0 ●● 1.CO2腐蚀机理 在常温无氧的CO2溶液中,钢的腐蚀速率是受 析氢动力学所控制 阳极反应: Fe→Fe2++2e 阴极反应:H2O+CO2→2H++CO3 2H++2e→H 2 阴极产物:Fe+H2CO3→FeCO3+H2 适用于裸露的金属表面 ●●●● ●●●● ●●0 ●● 2、CO2腐蚀破坏的特征 在含CO2油气田上观察到的腐蚀破坏,主要由 腐蚀产物膜局部破损处的点蚀,引发环状或台面 的蚀坑或蚀孔。这种局部腐蚀由于阳极面积小, 则往往穿孔的速度很高 ●●●● CO2腐蚀速率的计算 ●●●● ●●0 ●● 对于碳钢和低合金钢的裸钢腐蚀速率最早被认 可的是 De Waard-Milliams关系式: Igy=0.6711gp+C (3.1) 式中:p—腐蚀速率; P—CO2分压 C—温度校正常数。 局限性:上述关系式是以裸钢在试验室CO2腐 蚀溶液中,得到的腐蚀数据为基础建立起来的。主 要考虑的是CO2浓度对腐蚀速度的影响。 ●●●● ●●●● ●●0 ●● Ward等以从油气田现场取得的腐蚀数据为 基础建立起更结合现场实际的腐蚀速率计算公式 lgv=5.8+1710+0.67lgp(32) 式中:v—腐蚀速率,mm/a; T温度,K CO2分压,bar(0.1MPa) ●●●● 、影响CO2腐蚀的因素 ●●●● ●●0 ●● (1)CO2分压的影响 CO2分压是影响腐蚀速率的主要因素。当CO2分 压低于0.02MPa(3ps)时腐蚀可以忽略;当CO2分压为 0.02MPa时,通常表示腐蚀将要发生;当CO2分压为 0.021-0.1MPa时,腐蚀可能发生。 (2)温度的影响 温度在60℃附近,CO2的腐蚀机理有质的变化。 当温度低于60℃时,腐蚀速率是由CO2水解生成碳 酸的速度和CO2扩散至金属表面的速度共同决定,于是 以均匀腐蚀为主 当温度高于60℃时,金属表面有碳酸亚铁生成腐 蚀速率由穿过阻挡层传质过程决定 温度在60-110℃范围时,腐蚀产物厚而松,结晶粗 大,不均匀,易破损,则局部孔蚀严重。 当温度高于150℃时,腐蚀产物细致、紧密、附着 力强,于是有一定的保护性,则腐蚀率下降。 (3)腐蚀产物膜的影响 钢被CO2腐蚀最终导致的破坏形式往往受碳酸盐腐 蚀产物膜的控制。 当钢表面生成的是无保护性的腐蚀产物膜时,将遵 循公式(3,1的关系式,以“最快”的腐蚀速率被均匀腐 蚀;当钢表面的腐蚀产物膜不完整或被损坏、脱落时, 会诱发局部点蚀而导致严重穿孔破坏。当钢表面生成的 是完整、致密、附着力强的稳定性腐蚀产物时,可降低 均匀腐蚀速度。 当油气中有H2S存在时,CO2与H2S的分压之8 ●●●● 比大于500:时,腐蚀产物膜才以碳酸铁为主要成 ●●● 分。在含CO2系统中,有少量H5也会生成FeS膜, 它有改善膜的防护作用。 (4)流速的影响 当流速高于10m时,缓蚀剂不再起作用。因此, 通常是流速增加,腐蚀率提高 但是这并不意味着低流速腐蚀率就低,有研究表 明,流速过低易导致点蚀速率的增加 四、防止cO2腐蚀的措施 ●●●● ●●●● ●●0 ●● 选用耐蚀钢 (2)脱水脱除油气中的水是降低或防止CO2腐蚀的 种有效措施 (3)添加缓蚀剂一般对含H2S油气环境具有良好缓蚀 效果的缓蚀剂,通常对含CO2油气环境也具良好的缓蚀 效果。 (4)定期清管对于集输管线,定期清管是防止CO腐 蚀的一种有效方法。 (5)其他措施采用防腐层及非金属材料也是目前广泛 采用的防止CO2腐蚀的措施