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二恶英的物性、来源、机理及解决方法 目录 TOC \o 1-5 \h \z \o Current Document 1.二恶英的物性、来源、机理及解决方法 3 \o Current Document 1.1二恶英物性分析 3. 名称 3.. \o Current Document 结构 3.. \o Current Document 物性 3.. \o Current Document 1.2二恶英的污染源 4. \o Current Document 1.3二恶英的生成机理及影响因素 4. \o Current Document 1.3.1二恶英的“de nov皈应机理及模型 5 \o Current Document 1.3.2二恶英的低温前驱物催化反应机理（200?500C） .5 1.3.3二恶英的高温气相反应机理（500?800C） 7 1.3.4影响二恶英生成的因素 .8. 1.3 PCDD /Fs 控制措施 9. 1.二恶英的物性、来源、机理及解决方法 1.1二恶英物性分析 名称 二恶英是多氯二苯并对二恶英PCDDs及多氯二苯并吠喃PCDFs这两类化合 物的统称。狭义的二恶英是指 2, 3,乙8-四氯二苯并对二恶英（TCDD）,因其 在二恶英类物质中蠹性最强，所以有时国内学术界所指的二恶英特指该物质。 结构 二恶英为含有2个或1个氧键连结2个苯环的含氯有机化合物。由2个氧原 子联结2个被氯原子取代的苯环为PCDDs；由1个氧原子联结2个被氯原子取 代的苯环为PCDFs。每个苯环上都可以取代1?4个氯原子，形成众多的异构体, 其中PCDDs有75种异构体, 其中PCDDs有75种异构体, PCDDs PCDDs PCDFs 物性 1、 分子量321.96。 2、 白色结晶体。 3、 熔点为302?305C, 705C开始分解，800C时21s完全分解。 4、 极难溶丁水，可溶丁大部分有机溶剂，有极强脂溶性。常温下在水中的溶解 度为7.2 X 10-6 mg/ L ,在二氯苯的溶解度为1400mg/ L。 5、性质稳定。土壤中的半衰期为12a,气态二恶英在空气中光化学分解的半衰 期为8.3d，体内的半衰期估计为7至11年。 1.2二恶英的污染源 20世纪90年代初世界范围大气中二恶英的来源 (kg TEQ /a) Sources ofPCDD /Fs in air in the world 来源 排放量 波动范围 城市废弁物焚烧 1130 680?1158 粘合剂及危险废弃物焚烧 680 400?900 金届生产 350 210?490 粘合剂(非燃危险品) 320 190?450 医院废弃物焚烧 84 49 ?119 铜再生循环利用 78 47 ?109 含铅汽油燃烧 11 6?16 不含铅汽油燃烧 1 0.6 ?1.4 合计 3000 2400?3600 1.3二恶英的生成机理及影响因素 目前几种被接受的PCDD /Fs生成机理主要有： 1、 从头合成(De nove)反应机理 2、 前驱物合成机理 3、 高温气相反应机理 4、 直接释放机理 从头合成反应机理被广大学者认为是 PCDD /Fs的主要生成途径，其次为前 驱物合成机理，而直接释放则是最为次要的生成途径。 1.3.1二恶英的de novo”反应机理及模型 二恶英可以由化学结构不相近的化合物如聚氯乙稀 （PVC）或不含氯的有机 物如聚苯乙烯、纤维素、木质素、煤和颗粒碳与氯源反应生成。更重要的是碳、 氢、氧和氯等元素通过基元反应生成二恶英，在从头合成反应所需的氯主要由 Deacon Process应生成，即在催化剂（Cu2+）的作用下，从HCl转化而来。 2HCl+v0v*H.O+Cb “de novo”反应生成二恶英时（最佳反应温度300C），飞灰可以被看作碳源、 催化剂和氯源。颗粒上碳的氧化反应可以形成 PCDDs和PCDFs。 二恶英de novo”合成反应的理论模型及反应速率表达式 No. 反应式 反应速率表达式 1 C+aO： —bCO + cCOj+ dAr—e (D,} -肾=N(llom ] /fril C| | OJ * 2 D, *Di! d/ (k十 ka }| DJ 3 a-U他产物 由 f [DJ 表中：D表示二恶英；Ar表示其它的含碳产物；s表示固相；g表示气相；[C]-焚烧炉飞灰 的含碳量（g/g）; [O2]-氧气的分压力；[PCDD/F]-二恶英的含量（邱/g）; t-反应时间（min）。 1.3.2二恶英的低温前驱物催化反应机理 （200?500 C ） 二恶英的低温前驱物催化反应包括气相前驱物的生成、气相前驱物与飞灰表 面吸附前驱物的异相催化生成及固相前驱物的生成， 如下