煤化工生产技术 甲醇合成工艺流程 甲醇合成工艺流程教案.docVIP

煤化工技术专业教学资源库 煤化工技术专业教学资源库 《煤化工生产技术》 教案 模块五：甲醇生产技术 单元二：甲醇合成工艺流程 教案内容 授课题目 甲醇合成工艺流程 所属模块 模块五 所属单元 单元二 所用教材 《煤化工生产技术》侯侠、王建强主编，中国石化出版社 计划学时 2学时 教学目的 ★ 了解甲醇生产方法； ★ 熟悉气相生产甲醇方法； ★ 掌握中低压法生产甲醇流程。 教学内容总览 一、高压甲醇合成法 二、低压甲醇合成法（重点、难点） 1、ICI低压甲醇合成工艺流程 2、Lurgi低压甲醇合成工艺流程 三、中压甲醇合成法 模块五 甲醇生产技术 单元二 甲醇合成工艺流程 生产甲醇的方法有多种，早期用木材或木质素干馏法制甲醇的方法，今天在工业上已经被淘汰了。氯甲烷水解法也可以生产甲醇，但因水解法价格昂贵，没有得到工业上的应用。甲烷部分氧化法可以生产甲醇，这种制甲醇的方法工艺流程简单，建设投资节省，但是，这种氧化过程不易控制，常因深度氧化生成碳的氧化物和水，而使原料和产品受到很大损失，因此甲烷部分氧化法制甲醇的方法仍未实现工业化。 目前工业上几乎都是采用一氧化碳、二氧化碳加压催化氢化法合成甲醇。典型的流程包括原料气制造、原料气净化、甲醇合成、粗甲醇精馏等工序。 备煤（制浆或磨粉） 备煤（制浆或磨粉） 煤气化 CO变换 热回收 空 分 循环机 甲醇合成 合成气压缩 低温甲醇洗脱硫脱碳 硫回收 粗甲醇 精 馏 甲 醇 产 品 空气 氧气 煤 CO2 H2S 循环气 CO+H2O(g)=CO2+H2 （放热反应） 甲醇的合成在在甲醇合成塔中进行。甲醇合成是可逆放热反应，为使反应过程适应最佳温度，以达到较高的产量，所以要采取措施移走反应热。甲醇的分离采用冷凝分离法，它是利用甲醇在高压下易被冷凝的原理而进行分离的。高压下与液相甲醇呈平衡的气相甲醇含量随温度降低、压力的增高而下降。要使气体循环，必须设置循环机以克服合成回路中的阻力。气体在合成系统内循环，是凭借循环压缩机（或在原料气压缩机中设循环段）进行的，由于系统中气体的流速很大，通过设备管道时产生了较大的压力降，由循环压缩机得到了补偿。 气相合成气生产甲醇方法主要包括高压、低压、中压甲醇合成法。 一、高压甲醇合成法 压缩后的合成气在活性炭吸附器中脱除五羰基碳后，同循环气一起送人管式反应器中，在350℃和30.4MPa（300atm)，一氧化碳和氢通过催化剂层反应生成粗甲醇。含粗甲醇的气体经冷却器冷却后，迅速送人粗甲醇分离器中，使粗甲醇冷凝，未反应的一氧化碳和氢循环回反应器。冷凝的粗甲醇进人精馏装置，在第一分馏塔中分出二甲醚和甲酸甲酯及其它低沸点不纯物;在第二分馏塔里除去水和杂醇，得到精甲醇。高压法合成甲醇由于操作压力高，动力消耗大，设备复杂质量差等缺点，正在逐渐淘汰。 高压法合成甲醇工艺流程图 1－活性炭吸附剂；2－管式反应器；3－粗甲醇分离器； 4－粗甲醇储罐；5－粗分离塔；6－精分离塔 二、低压甲醇合成法 低压法是在操作压力为5MPa，反应温度在230～270℃范围下，空速6000h-1至10000h-1，使用铜基低温高活性催化剂生产甲醇的工艺。 1、ICI低压甲醇合成工艺流程 ICI冷激型甲醇合成塔是英国ICI公司在1966年研制成功的。它首次采用了低压法合成甲醇，合成压力为5 MPa，这是甲醇生产工艺上的一次重大变革。该反应器适于大型化，易于安装维修。 ICI低压法甲醇合成工艺流程 1-原料气压缩机；2-冷却器；3-分离器；4-冷却器；5-分离器；6-循环气压缩机； 7-热交换器；8甲醇合成塔；9-开工加热器；10-甲醇冷凝器；11-甲醇分离器；12-中间储槽 合成气经离心式压缩机升压至5MPa，与循环压缩后的循环气混合，大部分混合气经热交换器预热，于230～245℃进合成塔，一小部分混合气作为合成塔冷激气，控制床层反应温度。在合成塔内，气体在低温高活性的铜基催化剂（ICI51-1型）上合成甲醇，反应在230～270℃及5MPa下进行，副反应少，粗甲醇中的杂质含量低。合成塔出口气经热交换器换热，再经水冷分离，得到粗甲醇，未反应气返回循环机升压，完成一次循环。为了使合成回路中的惰性气体含量维持在一定范围内，在进循环机前弛放一股气体作为燃料。粗甲醇在闪蒸器中降压至0.35MPa，使溶解的气体闪蒸，也作为燃料使用。合成采用ICI51-1型铜基催化剂，这是一种低温催化剂，操作温度230～270℃ 2、Lurgi低压甲醇合成工艺流程 Lurgi低压甲醇合成工艺是由德国Lurgi公司开发的，该流程采用管壳型反应器，催化剂装在管内，操作压力5Mpa，温度为250℃。反应热由管间的沸腾水带走，并副