煤化工生产技术 氢与一氧化碳比例对甲醇合成反应影响 氢与一氧化碳比例对甲醇合成反应影响.docVIP

煤化工技术专业教学资源库 煤化工技术专业教学资源库 课程：《煤化工生产技术》 模块五：甲醇生产技术 单元一：甲醇合成原理 知识点：氢与一氧化碳比例对甲醇合成反应影响 氢与一氧化碳比例对甲醇合成反应影响 知识导学： 一、氢碳比的判定 f =（H2－CO2）/（CO+ CO2）=2.05-2.15或 M= H2 /（CO+1.5 CO2）=2.0-2.05 二、氢碳比的调整 1、天然气为原料：加二氧化碳 2、重油或煤为原料：变换 三、变换调整氢碳比流程 粗煤气经汽水分离，一部分进入热交换器预热，另一部分通过副线直接到热交换器的出口，之后与水蒸气混合进入两段固定床反应器变换炉， 采用原料气直接中间冷激进入变换炉。变换后的高温气体作为热交换器的热源换热，之后进入冷却器进一步冷却后进入脱硫工段。 拓展阅读： 甲醇原料气中氢碳比的调控： 甲醇由碳、氢、氧三元素组成，分子构成比例为1分子碳、两分子氢和1/2分子的氧。在前所述用各种方法的原料气中分子机构与甲醇最为接近的甲烷（CH4），但是用甲烷直接生产甲醇的技术如今尚不成熟，或者说用甲烷大规模工业化生产甲醇尚未实现。因此，即使是甲烷气，仍需经转化成氢、一氧化碳、二氧化碳然后在进行甲醇合成。目前市场上工业化生产甲醇都采用氢、一氧化碳、二氧化碳合成。 如果燃料气中不存在CO2，那么合成一分子甲醇的理论氢碳分子比（H/CO）为2，即用2分子氢、一分子CO刚好可以合成一分子的甲醇。CO2和氢反应也可以生成甲醇。通常生产合成原料气中一般也都含有CO2，不过CO2与氢反应合成甲醇，比CO和氢合成甲醇要多消耗一分子的氢同时产生一分子的水。其反应的历程如下：CO2+H2 CO+H2O(可逆变换反应）2H2+CO→CH3OH两式合并：CO2+3H2→CH3OH+H2O 在原料气中，既有氢、一氧化碳，又有二氧化碳的情况下，合成甲醇各气体组分的理论分子比表示为（H2-CO2)/(CO+CO2)=2.一般的气体的原料中虽然会含有较多的氢，但大多达不到两倍于CO+CO2的比例。然而，原料气中的一氧化碳与氢可视为是等效的，他们可以通过变换反应互相转换，这就是甲醇生产采用变换工序的主要原因。 原料气中保持少量的二氧化碳，虽然会多消耗一分子的氢，多产生一个分子的水。但由于合成反应热力学的原理，对控制合成反应的热量平衡和温度有一定的积极作用。热力学的原理，对控制合成反应的热量平衡和温度有一定的积极作用。变化反应调整了氢碳比例，在提高氢含量的同时，也生成了一定量的二氧化碳。合成气中，太多的二氧化碳不仅消耗了大量的氢降低了生产能力，而且生成了水，使合成生成的粗甲醇含醇量降低。所以，为了维持合成气的氢平衡，生产出有一定浓度的粗甲醇，在进入甲醇合成工序前要把过多的二氧化碳清除掉，使合成气的氢碳比和和氧化碳含量满足合成反应的要求。 在实际生产中，由于氢气在甲醇催化剂上的吸附速度影响、合成系统氢气的渗漏和合成制的液体甲醇中氢的溶解损耗等原因，实际控制的（H2-CO2）/（CO+CO2）2。而且，根据各生产企业工艺和设备状况，氢碳比的调控维持在2.05~2.20之间。