劣质原油的腐蚀及解决专项方案.docVIP

劣质原油腐蚀及处理方案 ? 齐鲁石化企业胜利炼油技术研究所 ? 多年来，中国炼油行业发展很快，以山东省为例，不包含国有大中型炼油厂，仅地方炼油企业，年总加工能力已经超出两千万吨。炼油企业加工能力增加，肯定会带来原油资源和炼油技术竞争，优化资源、降本增效成为企业生存发展关键手段。国有炼油厂国家原油配置指标较为充足，炼制原油品种较为单一。而地方炼油企业因为缺乏国家原油配置指标，原油起源比较复杂，有时不得不炼制部分劣质原油（包含高硫、高酸、高含盐、高含水等原油）。同时因为价格优势，加工劣质原油也成为中国炼油企业战略发展关键方向之一。 加工劣质原油不仅会造成生产工艺波动，还会造成设备腐蚀，给安全生产带来隐患，严重时甚至会造成装置停工和人身伤亡事故。如二十世纪七十年代，中国某炼油厂焦化装置因设备腐蚀造成爆炸着火，并造成人员伤亡事故，经济损失巨大。20XX年某炼油厂加氢装置空冷器腐蚀泄漏，造成装置部分停工抢修，经济损失达数百万元。所以，炼油企业必需充足重视劣质原油加工过程中设备腐蚀问题，加强腐蚀监控和腐蚀防护，确保生产装置长稳安运行，为企业发明更多经济效益。 1???????? 加工劣质原油设备腐蚀问题 加工劣质原油面临腐蚀问题关键是因为原油中盐、硫、酸及水含量高所引发，这些原油组分在加工过程中经过分解、转化及相互作用，形成多种腐蚀环境，对设备造成腐蚀。 1.1 盐含量高带来腐蚀问题 在原油加工过程中，原油中无机盐水解会对设备造成严重腐蚀。原油中无机盐（关键是氯化钠、氯化镁、氯化钙）在一定温度下水解生成盐酸，在常减压蒸馏装置塔顶循环冷凝冷却系统及温度低于露点温度部位冷凝下来，形成低温HCl+H2S+H2O腐蚀环境。该环境通常在气相部位腐蚀比较轻微，而液相部位腐蚀较重，气液相变部位即露点部位腐蚀最为严重。在这种腐蚀环境中，HCl腐蚀为主，H2S起促进作用，它和HCl相互促进，形成腐蚀循环，造成设备失效。另外，盐含量高还会造成装置设备结垢和催化剂中毒等问题。 1.2 硫含量高带来腐蚀问题 原油中硫关键以元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩等形式存在，因为在原油加工过程中，非活性硫不停向活性硫转变，造成硫腐蚀贯穿在整个炼油过程中。通常在炼油厂，硫腐蚀环境关键有以下多个： a)HCl+H2S+H2O腐蚀环境，关键发生在分馏塔顶冷凝冷却系统； b)H2S+HCN+H2O腐蚀环境，关键发生在催化裂化装置稳定吸收系统； c)RNH2（乙醇胺）+H2S+CO2+H2O腐蚀环境，关键发生在干气及液化气脱硫再生塔底部系统及富液管线系统（温度高于90℃，压力约0.2MPa d)S+H2S+RSH高温硫腐蚀环境（温度在240℃ e )H2+H2S腐蚀环境，关键发生在加氢裂化和加氢精制等临氢装置温度超出240℃ f)连多硫酸（H2SxO6）应力腐蚀开裂，关键发生在装置停工期间不锈钢或高合金材料制造设备上，比如高温高压含氢环境下反应器器壁及其衬里和内构件、储罐、换热器、管线等，尤其是加氢脱硫、加氢裂化、催化重整等系统奥氏体钢设备管线； g)高温烟气硫酸露点腐蚀，多发生在炼油厂加热炉空气预热器和烟道和废热锅炉省煤器和管道上。是因为加热炉燃烧含硫瓦斯气或燃料油生成SO2和SO3所引发。 1.3 酸含量高带来腐蚀问题 原油中酸包含环烷酸、芳香酸、脂肪酸等，通常以酸值或酸度来表示。通常来说，原油中酸腐蚀是指由环烷酸引发高温腐蚀。环烷酸是原油中有机酸总称，是原油中关键酸性氧化物，其腐蚀关键为化学腐蚀。因为腐蚀生成环烷酸铁能够溶解在油中，金属表面相对光洁，使腐蚀不停进行。环烷酸腐蚀关键发生在炼油装置高温部位。常减压装置关键部位有常压转油线、减压转油线、常压炉出口、减压炉出口、常减压塔进料段塔壁、减三线等；催化和焦化装置关键部位有高温重油管线、加热炉管、分馏塔及对应换热器等。 2 设备腐蚀给生产造成危害 设备腐蚀过程是一个潜移默化过程，而且设备腐蚀所造成危害往往是间接表现出来，所以腐蚀危害往往轻易被大家所忽略。对于炼油厂来说，腐蚀危害性关键表现在以下多个方面： a)炼油装置关联性很强，某台设备腐蚀问题会造成装置部分停工或降量生产，严重时会造成整个生产装置停产，使生产周期缩短，企业经济效益降低； b)设备腐蚀会造成爆炸着火和产品泄漏，造成人员伤亡和环境污染事故发生； c)设备腐蚀生成腐蚀产物会造成催化剂中毒等事故，影响产品深度加工； d)部分腐蚀产物进入产品，使产品带有杂质、异味或变色，造成产品质量不合格； e)腐蚀产物沉积在换热设备表面形成垢层，降低了热效率，增加能源消耗； f)腐蚀造成设备使用寿命降低，检维修费用和检修时间增加，增加了装置运行成本。 3 胜利炼油厂加工劣质原油设备腐蚀防护技术 胜利炼油厂是中国高硫高酸原油关键加工基地之一，自1967年建厂以来，前后加工过胜