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MOFs衍生碳基材料的制备及性能研究 金属 - 有机骨架（ Metal-Organic Frameworks,MOFs）材料系一类由无机金属 离子或簇与有机桥联配体通过配位作用自组装形成的多孔有机 - 无机杂化晶态化 合物 , 具有结构多样、比表面积高、孔隙发达、孔道尺寸可调控以及孔道表面易 功能化等特点 , 在气体存储与分离、催化、荧光与传感、质子导电等领域展现出 广阔的应用前景 , 成为重要的研究前沿。近年来 , 由于 MOFs材料的快速发展及其 构筑单元的多样性与可设计性 , 以金属 - 有机骨架材料为模板 / 前驱体制备碳基材 料成为了高速发展的新兴研究领域。 MOFs骨架中的高密度且分布均匀的金属（ M）节点在热解过程中能原位生成 含有金属的碳杂化结构 ,MOFs骨架中丰富的有机配体（ O）在热解过程中能直接 提供大量的碳源以及引入杂原子 ,MOFs化合物中的周期性排列的骨架结构（ F） 可进行修饰或主客体组装 , 为 MOFs衍生碳基材料的多样性提供了选择。 本文致力 于以金属 - 有机骨架材料为模板 / 前驱体制备多孔碳材料以及金属 / 金属氧化物 @ 碳复合材料 , 并研究了这些材料在能源、 环境和催化相关领域的应用 , 系统地探讨 了材料的组成结构对性能的影响 , 主要包括以下四部分内容 : 论文第二章介绍了 以不同晶体尺寸的混配体类沸石咪唑酯骨架材料（ JUC-160）为前驱体制备氮掺 杂多孔碳材料 , 并系统地研究不同的晶体尺寸对衍生碳材料结构及 COsub2/sub吸附性能的影响。 通过改变合成条件可合成出不同尺寸的 MOF晶体 , 在室温条件下成功地合成 了大小为 200 nm 的立方体状 JUC-160 晶体 , 采用溶剂热的方法在 180 ℃合成了 大小为 20μm的棒状 JUC-160晶体 , 以这两种不同尺寸的 JUC-160为前驱体 , 在不 同的温度下碳化得到一系列不同比表面积和孔体积的氮掺杂多孔碳材料 , 氮气吸 附结果表明其衍生碳材料的比表面积随着碳化温度的升高而增大 , 在相同的碳化 温度下纳米级 JUC-160 衍生碳材料的比表面积和孔体积均大于微米级 JUC-160 衍生的碳材料。微米级的 JUC-160 晶体碳化得到以微孔孔隙为主的多孔碳材料 , 而纳米级 JUC-160 晶体碳化则得到以介孔孔隙为主的多孔碳材料 , 其中 , 微米级 JUC-160晶体在 900 ℃碳化得到微孔孔隙率最高的多孔碳材料 , 拥有较高的 N 含 量 , 其在 273 K 和 298 K 的二氧化碳吸附量分别为 5.50 和 3.50 mmol/g, 并对 COsub2/sub捕获表现出较强的选择性吸附能力。 不同尺寸的 MOF晶体可衍生出不同结构组成的多孔碳材料 , 为实际应用中前 驱体尺寸的选择提供了一定的参考。论文第三章介绍了以阴离子金属 - 有机骨架 材料 bio-MOF-1 为主体进行原位钾离子交换 , 使 Ksup+/sup均匀分布在 MOF 孔道中 , 得到 K@bio-MOF-1材料。 bio-MOF-1 和 K@bio-MOF-1在相同的条件下一步碳化 , 分别得到孔径分布较 宽的（ 0.5-9 nm ）和孔径分布较窄的（ 0.5-2 nm ）多孔碳材料 , 并详细研究了碳 材料的结构组成对二氧化碳吸附及超级电容器性能的影响 , 系统地探讨了 MOF骨 架中的 Ksup+/sup与衍生碳材料结构及性能的关系。在 700℃进行碳化的 bio-MOF-1 和 K-bio-MOF-1, 其比表面分别为 682 和 1129 msup2/sup/g, 在 298 K 的 COsub2/sub吸附量分别为 2.56 和 3.29 mmol/g, 其 COsub2/sub/Nsub2/sub吸附选择性分别为 23.3 和 99.1, 其作为超级电 容器电极材料在电流密度为 1 A/g 充放电时 , 其电容值分别为 192 和 230 F/g, 显 , 进行离子交换后碳化的材料比表面积和 COsub2/sub吸附性能及超级电容器性能与直接碳化 bio-MOF-1 衍生的多孔碳相比有很大的提高。 这种 MOFs进行离子交换后碳化的方法同样适用于其他类似的 MOFs材料 , 为 充分利用 MOFs孔道结构的优势进行碳化提供了一条可行的途径。论文第四章介 绍了 Cosup2+/sup交换 MOF衍生金属 / 金属氧化物 @碳复合材料的制备及其在 电催化氧还原反应中的应用。 我们以典型的阴离子金属 - 有机骨架化合物 bio-MOF-1 为主体 , 通过离子交 换的策略分别合成不同金属 (Cosup2+/sup) 含量的 bio-MOF-1, 并在相同的 条件下碳化得到一系列金属含