无机化学-第12章-配位化学基础习题与全解答-.docVIP

。 第 12 章 配位化学基础 1 M 为中心原子， a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 （ A） （ A ） Ma 2bd （平面四方）（ B） Ma 3b （ C） Ma 2bd （四面体）（ D ） Ma 2 b （平面三角形） 2 在下列配合物中，其中分裂能最大的是 （ A ） 3 3 3 3 （ A ） Rh(NH 3) 6 （ B） Ni(NH 3) 6 （ C） Co(NH 3 ) 6 （D ） Fe(NH 3 ) 6 3 在八面体强场中， 晶体场稳定化能最大的中心离子 d 电子数为 （B） （ A ） 9 , （B） 6 , （C）5 , （ D）3 4 化合物 [Co(NH 3)4 Cl2 ]Br 的名称是 溴化二氯 ? 四氨合钴（III ） ； 化合物 [Cr(NH 3)(CN)(en) 2]SO 4 的名称是 硫酸氰 ? 氨 ? 二乙二胺合铬（III ）。 5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH 4 [Cr （ SCN） 4（ NH 3）2 ] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是 [Fe Cl 2 （C2 O4）en] - 4 。 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形 1 ） [Co(NH 3)4Cl 2 ]+ 2 ） [Co(NO 2 )3(NH 3 )3 ] 答：（ 1 ）顺、反异构（图略） ，（2 ）经式、面式异构（图略） 。 -可编辑修改 - 。 7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内 / 外轨型。 （ 1 ） [Cd (NH 3 4 ] 2+ m ； （ 2 ）[Ni(CN) 4 ] 2 － m ； ) μ =0 μ =0 （ 3 ） [Co(NH 3 6 ] 3+ m ； （4 6 ] 3 － m B ) μ =0 ）[FeF μ =5.9 μ ； 答： 序 配离子 d 电子数 磁矩 / μ 杂化方式 几何构型 内/ 外轨 m [Cd(NH 3)4] 2 10 （ 1 ） 0 SP3 正四面体 外轨型 + （ 2 ） [Ni(CN) 4]2 8 0 dSP 2 平面正方形 内轨型 [Co(NH 3)6] 3 6 （ 3 ） 0 d 2 SP3 正八面体 内轨型 + （ 4 ） [FeF 6 ]3－ 5 5.9 SP3d 2 正八面体 外轨型 判断下列配离子属何类配离子 序号 配离子 △o 与 P 关系 强/ 弱场 高/低自旋 内/ 外轨型 （ 1） [Fe(en) 3 ] 2+ o 弱场 高自旋 外轨型 △ ＜ P （ 2） [Mn(CN) 6]4- △o＞ P 强场 低自旋 内轨型 （ 3） [Co(NO 2)6]4- △o＞ P 强场 低自旋 外轨型 9 -可编辑修改 - 配 。 心离子所采取的杂化轨道方式为 d 2 sp 3 ，该配合物属 反 磁性分子。 10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的 CFSE/Dq Cr 2+ 离子，高自旋； Mn 2+ 离子，低自旋； Fe 2+ 离子，强场； Co 2+ 离子，弱场。 解： (1) Cr 2+ 离子，高自旋 ：d 4 ，t 2g 3 eg 1，（ -4 ×3+6 ×1 ） Dq = -6Dq ； (2) Mn 2+ 离子，低自旋： d 5，t 2g 5 e g0 ， （-4 ×5 ） Dq+2P = -20Dq+2P ； (3) Fe 2+ 离子，强场： d 6， t 2g 6 e g 0，（ -4 ×6 ）Dq+2P = -24Dq+2P ； (4) Co 2+ 离子，弱场： d 7 ，t 2g 5 eg 2， （ -4 ×5+6 ×2 ）Dq = -8Dq 。 11 判断下列各对配合物的稳定性的高低：（填“ ＞”或“＜ ”） (1)[Cd(CN) 4 ]2- 、 [Cd(NH 3 )4 ]2+ ； (2) [AgBr 2] - 、[AgI 2]- ； (3)[Ag(S 2 O 3)2] 3- 、 [Ag(CN) 2 ] - (4) [FeF] 2+ 、 [HgF] + ； (5)[ Ni(NH 3)4 ]2+ 、 [Zn(NH 3 )4 ] 2+ 答： (1) [Cd(CN) 4] 2- ＞ [Cd(NH 3)4] 2+ ， CN -是比 NH 3 更强的配体； (2) [AgBr 2] - ＜ [AgI 2 ]- ， Ag + 属于软酸， I- 属于软碱，而 Br - 属于交界碱； (3) [Ag(S 2 3 2 ] 3- ＜ [Ag(CN) 2 ] - - 2 32- 更强的配体； O ) CN 是比S O [FeF] 2+ ＞ [HgF] + ；F-