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摘 要
农业生产中氮肥过量施用,引起土壤硝态氮大量累积,随灌水或降雨淋失,威胁水体质量安
全,激发农业面源污染。因此,土壤硝态氮 (NO ˉ-N )的淋失阻控及水体氮去除成为诸多学者普
3
遍关注的焦点。生物炭作为一种由生物质热解制得的多孔富碳材料,对土壤氮素转化及营养盐运
移的调控作用,使人们看到其缓控土壤硝态氮淋失的潜力,但这种潜力常受其表面无定型特性制
约,为提高其性能,需要对其表面进行改性。本研究以花生壳为原料,在 600℃下厌氧热解制备
生物炭,并对其进行金属-凝胶复合改性,通过批量吸附与控制试验,结合电镜扫描(SEM )、傅
里叶变换红外光谱分析(FTIR )、X 射线衍射分析(XRD )等技术进行表征和分析,探索复合改
性生物炭对水体 NO ˉ-N 的吸附性能和土壤氮素转化的作用,以期为新型环保材料的制备与应用
3
提供理论依据。研究结果如下:
(1)铁、锰、镁离子改性使生物炭比表面积和孔容较未改性分别增大 6.70-12.20 倍,2.30-
5.00 倍,EC 值提高 0.50-3.10 倍。铁离子改性降低生物炭 pH 0.76 个单位,镁离子改性升高 pH
2.36 个单位。铁、锰、镁改性显著增强生物炭对 NO ˉ-N 吸附能力,在 pH=7 ,NO ˉ-N 初始浓度
3 3
100mg·L-1 溶液中,最大吸附量分别达 4.40 ,3.90 ,3.70mg·g-1,较未改性增加26.90%-48.60% 。铁、
锰、镁离子与生物炭的最佳质量比分别为 0.80、0.20、0.20 。改性效果表现为:铁离子>锰离子>
镁离子。
(2 )Langmuir 方程能较好地描述吸附过程,吸附动态符合伪一级动力学方程。吸附过程为
单层吸附,受颗粒扩散控制。酸性条件 (pH 值4 )利于铁、锰、镁离子改性生物炭对NO ˉ-N 的
3
2- - -
吸附。溶液中存在的 SO ,Cl 与 NO ˉ竞争吸附位点,抑制吸附效果,其中 Cl 抑制作用较大。改
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性生物炭表面负载的金属离子或氧化物可通过静电作用与配位交换吸附 NO3--N ,表面分布的羟
基、羰基和芳烃等管能团可能通过硝基烷化、硝化反应等方式吸附 NO3--N 。
(3 )优选铁离子改性生物炭为骨架制备复合改性生物炭,与单一聚丙烯酰胺凝胶改性生物
炭(PBC )相比,铁离子-凝胶复合改性生物炭(PFBC )在硝酸钾溶液中的吸水倍率分别提高了
2.93 g·g-1,4.33g·g-1,与FBC 相比,对 NO3--N 吸附量增加 1.13 倍。聚丙烯酰胺凝胶能有效填充
铁离子生物炭孔隙,且在表面均匀分布,使生物炭表面-OH、-NH 、-C=O 和-COO 等亲水基团增
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多,同时增加-CH 、-CH 、C≡H 、C=C 等疏水基团,使得复合改性生物炭的吸水性和保水性增
3 2
强,PFBC 吸水倍率较 PBC 增加 7.37%,耐盐性增加 11.13%。相比 BC 和 FBC ,PBC 和 PFBC 对
水体硝态氮的去除率分别提高 61.29%和 54.34%。
(4 )添加复合改性生物炭(PFBC )对土壤pH 没有显著影响,显著提高土壤 EC 值,抑制土
壤 NO3--N 淋失,相对无添加(CK )处理,土壤NO3--N 淋失量下降 64.22%,相对FBC 和未改性
生物炭(BC )分别下降 45.00%,58.04%。添加PFBC 土壤微生物量碳、微生物量氮分别提高 1.16
倍,3.26 倍,CO 排放强度增加 1.31%,NH +-N 氧化速率增加 0.88 倍,NO --N
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