现代分析技术与应用:第四节 自旋偶合 (3).ppt

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自旋核的等价性(Equivalance of Protons 288) ; ; ; ;磁不等价核:化学等价磁不等价的核; ;第四节 自旋偶合; ; ; ;自旋偶合的分类(p290); ;偶合常数计算;J1: 1-2 = 6 (Hz); J2: 2-3 =10 (Hz); J3: 2-3 =16 (Hz); ; ; ; ; ; ;核磁共振氢谱3J耦合 ; ; ;JAX=JA’X’ 7-10 Hz; ; ; ;不饱和基团取代使2J 值增加,电负性基团取代使2J 减小。;取代基团的电负性有关,电负性越大,耦合常数越小; ; ; ; ;直链烷烃偶合常数值;环烷烃偶合常数值;可推导环状化合物的构象;烯烃偶合常数值; ;芳烃偶合常数值; ;活泼氢的偶合; ; ; ;烯烃偶合常数值----可定构型,也可帮助识别官能团; ; ;自旋系统的符号表示 ;(1)、化学位移相同的核构成一个核组,以一个大写英文字母标注; (2)、几个核组之间分别用不同的字母标注,若它们的化学位移相差很大,标注用的字母在字母表中的距离也大,反之也然。如两个核之间的化学位移相差大则标为A与X,化学位移相差小的标为A与B; (3)、核组内的核若磁等性,则在大写字母右下角用阿拉伯数字注明该核组的核的数目。 (4)、若核组内的核磁不等价,则用上角标“`”加以区别。如一组内有三个磁不等价核可以标为AA`A``。 ;AX AX 自旋系统 ; ;A; ;Three Spin Systems ABX;芳环的偶合模式 对位二取代 AA’ XX’ 和 AA’ BB’ 自旋系统;6.8Hz;间位二取代芳环的AB2X自旋系统;环烷烃的偶合模式; ; ;自旋去偶:两个原子核同时发生共振;第二射频场为干扰场,通常用一个强射频场干扰图谱中某条谱线,使其饱和,另一个射频场观察其他谱线的强度、形状和精细结构的变化,从而确定各条谱线之间的关系,区分相互重叠的谱线。应用核磁双共振方法消除其他自旋核对观察核间自旋耦合的相互作用简化核磁共振谱图。 ;

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