现代分析技术与应用：第四节 自旋偶合.ppt

JAX=JA’X’ 7-10 Hz JA’X=JAX’ 1 Hz dA = dA’ dX = dX’ 取代芳环上质子的耦合常数邻、间、对，取代基位置不同时，磁不等同质子的耦合产生复杂的耦合裂分。 芳烃偶合常数值 偶合常数不受取代基影向 可以根据耦合裂分峰模式和耦合常数判断芳环上取代基的位置 芳杂环 1 1 1 1 活泼氢的偶合 -5Hz 耦合常数的应用 耦合常数的应用 芳烃偶合常数值----邻位偶合常数相等，可定取代基的位置 推导归属结构 可推导环状化合物的构象 烯烃偶合常数值----可定构型，也可帮助识别官能团 16Hz 7Hz 1 2 1 2 1 6.5Hz 6.5Hz 1 1 1 1 自旋系统的符号表示 X 、Y ······· M 、N ······· A、B、C 低磁场 → 高磁场 自旋系统 分子中相互耦合的自旋核组成的系统 （1）、化学位移相同的核构成一个核组，以一个大写英文字母标注； （2）、几个核组之间分别用不同的字母标注，若它们的化学位移相差很大，标注用的字母在字母表中的距离也大，反之也然。如两个核之间的化学位移相差大则标为A与X，化学位移相差小的标为A与B； （3）、核组内的核若磁等性，则在大写字母右下角用阿拉伯数字注明该核组的核的数目。 （4）、若核组内的核磁不等价，则用上角标“`”加以区别。如一组内有三个磁不等价核可以标为AA`A``。 CH2F2 A2X2 AA`XX` AX AMX Three Spin Systems AMX Two Spin Systems AX A M X Ph A M AX 同碳偶合的模式Three Spin Systems AMX X * A M Three Spin Systems ABX 芳环的偶合模式 对位二取代Four Spin Systems (AA’ XX’ to AA’ BB’ ) 6.8Hz 邻位二取代芳环的偶合模式Four Spin Systems (AA’ XX’ to AA’ BB’ ) 间位二取代芳环的偶合模式（AB2X） 环烷烃的偶合模式 HOCH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3  X2 A2 B2 C2 D2 M3 M3 X2 B2C2D2 直链烷烃的取代模式 X2A2B2C2D2M3 A2 NMR去偶(Decoupling)技术 应用核磁双共振方法消除其他自旋核对观察核间自旋耦合的相互作用简化核磁共振谱图的技术。 自旋去偶（双共振）： 同时用两种频率的射频场作用在两种核组成的系统上，第一射频场ω1使某种核共振，第二射频场ω2使另外一种核共振，这样两个原子核同时发生共振；第二射频场为干扰场，通常用一个强射频场干扰图谱中某条谱线，另一个射频场观察其他谱线的强度、形状和精细结构的变化，从而确定各条谱线之间的关系，区分相互重叠的谱线。 NMR去偶(Decoupling)技术 耦合（Coupling ）: 分子中两个邻近的自旋核通过化学键传递的相互作用。结果使核磁共振信号产生裂分。 去耦（Decoupling）：使核磁共振谱图中自旋裂分减小的操作。 continuous, low-power RF 去偶的应用 测碳谱 研究复杂的耦合关系 For a single carbon spin or a few spins, we can still unravel the coupling patterns, however when a lot of chemically different carbon atoms are present in the sample, the scalar coupling of the carbon with the proton spins give rise to a very complicated spectrum. 第四节 自旋偶合 p291 p285 自旋偶合 自旋量子数不为零的核磁矩在外磁场中会存在不同取向，会产生小磁场，两个相邻的自旋核 产生的小磁场通过干扰成键电子对彼此相互作用，产生与外磁场叠加效应，使共振信号发生分裂。这种核自旋之间产生的相互干扰称为自旋--自旋耦合（spin-spin coupling），简称自旋耦合，谱线裂分的现象叫耦合裂分。 一级自旋耦合规则 自旋偶合产生的条件 耦合常数 自旋系统——耦合的模式，记住方便解决问题 自旋耦合产生的条件：化