绿色合成的研究应用进展.docVIP

绿色合成，作为现代有机合成发展一个关键学科前沿，己成为化学发展一个方向。众所周知，有机化学尤其是有机合成化学是一门发展得比较完备学科。化学科学研究结果和化学知识应用，发明了无数新产品进入每个一般家庭，使我们衣食住行各方面全部受益匪浅，更不用说化学药品对大家防病祛疾、延年益寿、享受生活等方面起到作用。不过其次，伴随化学品大量生产和广泛应用，给原本友好生态环境带来了严重污染:黑臭污水、讨厌烟尘、难以处理废弃物和多种多样有毒物威胁着大家健康，伤害了我们赖以生存地球。 伴随人类进人二十一世纪，社会可连续发展及其所包含生态环境、资源、经济等方面问题越来越成为国际社会关注焦点。保护环境法规不停出台，使得化学工业界把注意力集中到怎样从源头上杜绝或降低废气物产生,对化学提出了新要求和挑战。经过研究和改善化学化工过程及对应工艺技术，从根本上降低、以至消除副产品或废弃物生成，从而达成保护和改善环境目标。“绿色化学”目标要求任何一个化学活动，包含使用化学原料、化学和化工过程和最终产品，对人类健康和环境全部应该是有利。所以，绿色化学研究结果对处理环境问题是有根本意义,对于环境和化工生产可连续发展也有着关键意义。十几年来，相关绿色化学概念、目标、基础原理和研究领域等己经迈步明确，初步形成了一个多学科交叉新研究领域。 绿色有机合成是指采取无毒、无害原料、催化剂和溶剂，选择含有高选择性、高转化率，不生产或少生产对环境有害副产品合成，绿色合成目标是理想合成，即要求最大程度利用原料分子中每一个原子，使之结合到目标产物中，达成零排放，使原子利用率高达100%，这是最理想合成反应【1】。它包含以下多个方面路径:(1)采取无毒无害原料和试剂;(2)在无毒无害反应条件(溶剂、催化剂等)下进行;(3)使化学反应含有极高选择性，极少副产物，甚至达成“原子经济性”程度，即在获取新物质转化过程中充足利用每个原料原子，实现“零排放”; (4)产品应是对环境无害【2】，既不产生环境污染且不破坏生态平衡。另外还应满足“物美价廉”传统标准。 1．采取无毒无害原料和试剂 在有机化学反应中常常使用部分有害原料，如氰化氢、丙烯氰、甲醛、环氧乙烷和光气等。它们严重地污染环境危害人类健康和安全。在合成一个大家所需化学品时尽可能降低或不使用对人和环境有害起始原料。反应原料绿色化是绿色合成首先要考虑问题。利用生物原料(Biomass)替换目前广泛使用石油化工产品，是保护环境一个长远发展方向。 己二酸是合成纤维关键原料，己二酸工业生产过程大全部采取环己酮和环己醇硝酸氧化法，所以造成了严重环境问题，尽管能够对N20进行有效回收和利用，但其年排放量达成4.0X 105 t.改造后工艺以环己烯为原料，简单季铰盐作为环己稀液相氧化制己二酸相转移剂(三正辛胺硫酸盐效果最好，总产率达94.1 % )【3】。 2．在无毒无害反应条件下进行 2.1溶剂选择 和化学品制造相关污染问题不仅起源于原料和产品，而且和生产过程中使用溶剂也相关系。选择和环境友好“洁净”反应介质是绿色合成一个关键路径。采取无毒无害溶剂替换挥发性有机化合物作溶剂和不使用溶剂固态反应已成为绿色化学关键研究方向，将成为发展洁净合成关键路径。用水、超临界流体、离子液体作为反应介质，和固态有机合成全部将成为绿色合成有效路径。 2.1.1以水作为反应介质 因为大多数有机化合物在水中溶解性差，而且很多试剂在水中会分解，所以通常避免用水作为反应介质。然而水作为反应溶剂又有其无可比拟优越性，因为水是地球上自然丰度最高“溶剂”，很价廉，又无毒。另外，水溶剂特征对部分关键有机转化是十分有益，有时可提升反应速率和选择性。1980年Breslow【4】发觉水可作为有益溶剂:环戊二烯和甲基乙烯酮环加成反应，在水中较之以异辛烷为溶剂反应快700倍。 2.1.2 以超临界流体作为反应介质 在无毒无害溶剂研究中，最活跃研究项目是开发超临界流体，尤其是超临界二氧化碳作溶剂。超临界二氧化碳是指温度和压力均在临界点以上二氧化碳流体。它现有常规液态溶剂溶解度，在相同条件下，又含有气体粘度，所以含有很高传质速度。因为含有很大可压缩性，流体密度、溶剂溶解度和粘度等性能均可由压力和温度改变来调整。超临界二氧化碳最大优点是无毒、不可燃、价格低廉。 在超临界二氧化碳介质中进行有机合成，在部分情况下其效果优于一般有机溶剂，经典反应如二氧化碳催化氢化制甲酸，传统溶剂中为非均相反应，而临界二氧化碳( CS- CO2)中，氢化为均相反应，而且原子利用率显著提升（高达100%）【5】。 2.1.3以离子液体作为反应介质 离子液体是一类独特反应介质，可用于过渡金属催化反应，利用其不挥发优点，可方便地进行产物蒸馏分离。另外，它们含有物理性质可调整特点，利用这些特点可在很多场