曼尼希碱型酸化缓蚀剂研究应用进展-OK.docVIP

曼尼希碱型酸化缓蚀剂研究进展* 刘志辉1 王霞1 吴艺琛1 (西南石油大学 材料科学和工程学院 四川 成全部 610500) 摘要：结合现在中国外对多种酸化缓蚀剂研究现实状况，叙述了曼尼希碱型酸化缓蚀剂合成及缓蚀机理，讨论了其应用现实状况和发展前景。 关键词：曼尼希碱；酸化；缓蚀剂；缓蚀机理 中图分类号:TQ0；TQ14 Research Progress of Mannich base inhibitors for acidification Wang Xia 1 Liu Zhihui 1 Wu Yichen1 （School Of Materials Science and Engineering, Southwest Petroleum University,Chengdu Sichuan 610500） Abstract：This article combined with the existing domestic and foreign research status of various acidification corrosion inhibitors. Explained synthesis of Mannich base inhibitors and corrosion inhibition mechanism. And discussed its present application situation and development prospect. Keywords：Mannich base; acidizing; corrosion inhibitor; corrosion mechanism 序言 伴随钻井工作进行，后期打井、出油难度越来越大，经过酸化提升油田采收率成为后期采油重中之重[1]。在油气井酸化过程中，因为酸注入造成油气井管材和井下金属设备表面坑蚀、氢脆和失重腐蚀，有时还可能造成井下管材突发性破裂事故，造成巨大经济损失；同时被酸溶蚀Fe3+进入地层会对地层产生永久损害，所以向酸液中添加缓蚀剂用来预防金属腐蚀变得至关关键。 国外从20世纪30年代初就开始使用砷酸作为酸化缓蚀剂，到80年代中期，仅酸性介质缓蚀剂品种就已超出5000余种[2]。中国缓蚀剂研究和应用起步于上世纪50年代，在70年代后开始快速发展。从已发表专利和文章看，国外开发酸化缓蚀剂品种关键有以下几类:烷基吡啶类化合物、炔醇类、胺类、脂肪酸及其酯类、醛酮胺缩合物、无机物等。酸化缓蚀剂大多为极性或离子型化合物，关键有曼尼希碱、丙炔醇、脂肪胺及其衍生物、季铵盐类、酰胺羧酸型、松香衍生物类缓蚀剂、吡啶类缓蚀剂等[3]。其中曼尼希碱型酸化缓蚀剂效果好，结构稳定，酸溶性强，且抗温抗酸性能好，是新型酸化缓蚀剂经典，含有良好开发价值和应用前景。曼尼希碱缓蚀剂因为含有低毒、无害、稳定性好和结构简单等优点而被大量使用在油气田开采各个领域。现在在中国应用多个很好高温浓盐酸缓蚀剂如“7801”、“CT1-2”、“CT1-3”主剂均为曼尼希碱[4]。本文关键就曼尼希碱合成、缓蚀机理及研究现实状况和发展前景展开叙述。 1曼尼希碱缓蚀剂合成 1.1 曼尼希反应 曼尼希反应亦称胺甲基化反应，是以德国化学家C.Mannich名字命名，它是指含有活泼氢原子化合物（通常为含羰基化合物）和甲醛或其它醛及胺（伯胺或仲胺或氨）发生缩合反应，反应产物β-氨基（羰基）化合物称为曼尼希碱。曼尼希反应是醛、酮、胺不对称缩合过程，其反应通式以下： *国家自然科学基金面上项目，同意号 作者介绍：王霞(1966-)，女，四川成全部人，西南石油大学教授，应用化学博士学位，硕士生导师，从事油气田增产增效助剂研究。联络电话:，E-mail: 刘志辉(1985-)，男，硕士在读，研究方向为腐蚀和防护；联络电话:，E-mail: 上式中R1，R2，R3为烷基或芳香基。 发生曼尼希反应时，在H+催化下醛和胺会发生亲核加成，去质子，脱去一分子水，得到亚胺离子中间体。酮在H+存在下变成烯醇结构，亚胺离子作为亲电试剂，进攻含活泼氢烯醇结构，失去质子，得到曼尼希碱。 1.2曼尼希碱缓蚀剂发展 曼尼希碱缓蚀剂最早研制和使用是在上世纪50年代，A.J.Saukaitis和G.S.Gardner用松香胺和酮在盐酸存在下和甲醛发生反应，合成了一个“松香胺衍生物”，得到反应产物在室温或较高温度下用于酸洗缓蚀剂或油井酸化缓蚀剂，研究还发觉假如将松香胺衍生物和少许氯化铜复配后效果愈加，能够在150℃下用于油井酸化缓蚀[5]。1957年，Gardner用羰基邻位有一个活性H酮和带有一个活性H胺和甲醛在酸性条件下发生缩合反应得到一个酸化缓蚀剂，将产物继续反应最终可得到一个吡