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气相生长纳米炭纤维 1气相生长纳米炭纤维概述 炭纤维是一种主要以sp2杂化形成的一 维结构炭材料。根据其合成方式和直径不同 可分为：有机前躯体炭纤维、气相生长炭纤 维、气相生长纳米炭纤维、炭纳米管，如图 1所示。自从1991年lijima [1]发现纳米 炭管以来，由于其特殊的物理性能和力学性 能而引起科学家们的广泛兴趣， 同时也促进 了气相生长炭纤维在纳米尺度上即气相生 长纳米炭纤维的研究。 气相生长纳米炭纤维一般以过渡族金 属Fe、Ccs Ni及其合金为催化剂，以低碳 炷化合物为碳源，氢气为载气，在 873K? 1473K下生成的一种纳米尺度炭纤维。它与 一般气相生长炭纤维所不同的是，纳米炭纤 维除了具有普通 VGCFF勺特性如低密度、高 比模量、高比强度、高导电等性能外，还具 有缺陷数量非常少、比表面积大、导电性能 好、结构致密等优点，可望用于催化剂和催 化剂载体、锂离子二次电池阳极材料、双电 层电容器电极、高效吸附剂、分离剂、结构 增强材料等。Tibbetts [2]在研究了 VGCF 的物理特性以后，发现小直径气相生长炭纤 维的强度比大直径的强度要大。 Endo [3]用透射电镜观察到气相生长 法热解生成的炭纳米管和电弧法生成的炭 纳米管的结构完全相同。所有这些，都使气 相生长纳米炭纤维的研制工作进入了一个 新阶段。 另外，从图1的直径分布来看，纳米炭 纤维处于普通气相生长炭纤维和纳米炭管 之间，这决定了纳米炭纤维的结构和性能处 于普通炭纤维和纳米炭管的过渡状态， 因而， 研究普通炭纤维、纳米炭纤维、纳米炭管的 结构和性能的差异将具有重要的意义。 2气相生长纳米炭纤维的制备方法与影 响因素 刘华的实验结果表明 VGCF勺强度随着 直径的减小而急剧增大 [4]。Tibbetts [2] 在研究VGCF勺物理特性时，也预测小直径 的VGCF^比大直径的VGCF虽度要大得多。 由于VGC曲直径主要是由催化剂颗粒的大 小来决定的:5],因此大批量生产 VGCN的 关键问题是催化剂颗粒的细化。 目前，VGCN怕勺制备主要有三种方法： 基体法[6, 7]、喷淋法或者流动催化剂法 [8]和改进的流动催化剂法:9]。所谓的 基体法是将石墨或陶瓷作基体， 施以纳米级 催化剂颗粒做“种籽”，高温下通入碳氢气 体化合物，在催化剂的作用下碳氢气体分解 并在催化剂颗粒的一侧析出纳米级纤维状 炭。例如，Rodriguez [10]在基体上喷洒 超细催化剂粉末，即用所谓的基体法高温降 解碳氢化合物气体制备出 50nm 80nm的 VGCNF这种基体催化剂方法可以制备出高 质量的VGCNF但是，超细催化剂颗粒的制 备非常困难，在基体上喷洒不均匀，而且纳 米炭纤维只在有催化剂的基体上生长， 因而 产量不高，不可能工业化生产。Tibbetts [8] 用喷淋法或者流动催化剂法在一个垂直的 炉子里成功地制备出了 50nm^ 100nm的 VGCN F虽然这种方法提供了大量制备 VGCNF 的可能性，但是由于催化剂与碳氢气体化合 物的比例难以优化，喷洒过程中铁颗粒分布 不均匀，且喷洒的催化剂颗粒很难以纳米级 形式存在，因此在制备纤维的过程中纳米级 纤维所占比例少，而且总是伴有大量的炭黑 生成。 为了解决以上两种方法的不足，充分利 用基体法和喷淋法各自的优点， 本研究小组 用改进的气相流动催化剂法， 在水平反应炉 里，生长出10nm 100nm的VGCNF9］。改 进的流动催化剂法的主要特征是，催化剂并 不是附着在基体上，也不象制备VGCNFf用 的喷淋法或者流动催化剂法，将催化剂前驱 体溶解在碳源溶液中， 而是以气体形式同碳 氢气体一起引入反应室， 经过不同温区完成 催化剂和碳氢气体的分解，分解的催化剂原 子逐渐聚集成纳米级颗粒，因此分解的碳原 子在催化剂上将会以纳米级形式析出纤维 状炭。由于从有机化合物分解出的催化剂颗 粒可以分布在三维空间内，因此其单位时间 内产量可以很大，可连续生产，有利于工业 化生产。 影响气相生长炭纤维的因素很多，研究 也较充分，如氢气的纯度、碳氢气体化合物 的分压、氢气和碳氢气体化合物的比例、反 应温度、催化剂的选取、气体的流量、微量 元素的添加等都会影响到 VGCFF勺生长。由 于VGCN麻I VGCF-样也是双层结构，即由 两种不同结构的炭组成， 内部是结晶程度比 较好、具有理想石墨结构、中间空心的初期 纤维；外层是结晶程度比较差、具有乱层结 构的热解炭层［9］。因此，影响气相生长炭 纤维的因素，也将影响着 VGCN怕勺生长。 氢气除了作载气外，还用以将 Fe、C6 Ni等的金属化合物还原成为起催化作用的 Fe、C6 Ni等单质。另外，还具有下列作用： H2在金属表面上的化学吸附可以阻止石墨 炭层的凝聚反应；H2在金属表面上