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实用标准 钙钛矿太阳能电池 引言 世纪以来，人口急剧增长，能源和环境问题日益明显。目前，人们主要消耗的是不可再生能源，例如煤、天然气、石油等化石燃料。而未来人类还需大量的能源，故人类正在积极开发新能源。 而太阳能具有清洁、 无污染、分布广并且能量充分， 是目前广大科研人员的研究重点。而光伏为开发太阳能的主要对象，主要其具有安全、清洁、成本低廉 等优点。目前，市场上主要为第一代硅基太阳能电池，大约占了90%，其余的约 10%被 CdTe和 GIGS为代表的第二代薄膜太阳能电池所占据。然而，硅基太阳能 电池在原材料和制造上，其成本都比较高，工艺较复杂。因此，人们正在努力开 发高效率、低成本的新型太阳能电池。如钙钛矿太阳能电池 [1] 。 近年来，钙钛矿太阳能电池由于光电效率高， 工艺简单等一些优异性能而受 到人们的广泛关注。现如今广大研究人员正在大力研究， 开发钙钛矿太阳能电池， 其光电转化效率正在不断突破、提高，有可能达到甚至超过单晶硅太阳电池 （ 25.6%）的水平。其中钙钛矿太阳能电池的光电转化效率被证实已达到了 20. 1%[2] ，这项重大的成就于 2013 年度，成功被 Science 评选为十大科学突破之 [3] 。 钙钛矿太阳能电池的发展历程 人们从十年以前就开始研究钙钛矿型结构化合物， 刚开始由于其具有优异的 光子传导性以及半导体特性，而被应用于薄膜晶体管和有机发光二极管中。 [4] 2009 年， Miyasaka 等[5] 首先制得钙钛矿结构的太阳能电池，它主要是以 CH3NH3PbBr和 CH3NH3PbI 3 为光敏化剂。这成功地跨出了钙钛矿太阳能电池发展的 第一步，也为钙钛矿太阳能电池发展奠定了重要的基础。 2011 年，Park 等[6] 以 CH3NH3PbI 3 为光敏化剂， 通过改善工艺及优化原料组 分比，成功制备了光电转化效率为 6. 54% 的钙钛矿太阳能电池，其结构和性能 得到了一定的提升。 文案大全 实用标准 2012 年， Snaith 等[7] 利用 CH3NH3PbI 2Cl 作为光吸收剂，并且将结构中的 TiO2 层用 Al 2O3 层进行替代，最终电池的效率增加到 10.9%。钛矿太阳能电池逐渐 引起了科研人员的广泛关注，进入了高速发展阶段。 2013 年，钙钛矿太阳能电池在结构以及性能上，都得到了进一步的优化。 Gratzel 等[8] 制备了光电转化效率为 15% 的钙钛矿太阳能电池， 所采用的方法 是两步连续沉积法。 同年，Snaith 等[9] 采用双源蒸镀法成功制备了平面异质结 钙钛矿太阳能电池，其光电转换效率为 15. 4% 。 2014 年， Han 等 [10] 采用全印刷的手段来制备无空穴传输层，同时用碳电 极取代金属电极，成功制备了光电转化效率为 11. 60%的钙钛矿太阳能电池。 Kelly 等 [11] 采用 ZnO 作为电子传输层，空穴传输层采用 spiro-OMeTAD，其制备的钙钛矿太阳能电池的光电转化效率达到了 10. 2% 。这标志着钙钛矿太阳能电池正在向商业化方向发展。 在 2015 年钙钛矿太阳能电池的光电转换效率突破了 20.1%[12] 。2016年初，根据美国可再生能源国家实验室 （ NERL）报导，钙钛矿太阳能电池的最高光电转换效率已经达到了 22.1%[13] ，已经接近于单晶硅太阳电池的转换效率。 由于钙钛矿太阳电池载流子的扩散长度（大于 1um）和传输特性比较优异 ，且具有制备温度低、制程简单、成本低、效率高等优势，被认为是最具前景的纳米结构太阳电池之一。其优良特性在近几年引起了科研人员的强烈关注。 二 钙钛矿的结构和性能 目前，钙钛矿太阳能电池结构化合物的组成可表示为 ABX3，A 代表有机阳离子，如 CH3NH3+、HOOC(CH2)4NH33+等；B 代表金属离子，如 Pb2+、Sn2+等；X 代表卤素离子，如 Cl - 、Br- 、 I - 等[1] 。有机铅卤化物钙钛矿材料结构如图一所示 图一 有机铅卤化物钙钛矿材料结构 文案大全 实用标准 由图一可知，其在室温条件下为四方相钙钛矿结构。 其中卤素原子以共顶的途径相互连成八面体， 单位八面体在三维空间内通过无限延伸而形成无机骨架结构。 金属原子位于卤素八面体的中心， 有机阳离子层位于层间。无机层和有机层之间存在氢键， 并且通过氢键力进行连接， 相互交叠而形成稳定的类钙钛矿层状结构， 此结构能够提高载流子的传输效率， 从而能增加太阳能电池器件的光电转换效率以及改善其环境稳定性。 由于杂化钙钛矿独特的结构，使其具有良好的非线性光学、磁和传导、电致发光等优异的物理性质 。 图二 CH3NH3PbI 3 晶体的晶胞的空间点阵图 有机 无 机杂 化钙 钛 矿 的组 分