物理化学课件 第7章+界面现象--无视频.pptVIP

§7-1 表面张力和表面吉布斯函数 四、 界面现象热力学 * 以Gibbs函数为判据，对多组分且组成可变、含一个确定相界面的封闭系： 定温定压恒组成时：dG(体相)=0 面积及界面张力均改变时： §7-1 表面张力和表面吉布斯函数 四、 界面现象热力学 * 讨论： γ一定时： γ dAS0 时为自发。 如小液滴的自发合并长大； As一定时：Asdγ 0 时为自发。 如吸附现象； γ 、 AS皆可变时： γ dAS+ ASd γ 0时为自发。 如润湿现象； §7-1 表面张力和表面吉布斯函数 四、 界面现象热力学 * 讨论：定T 定p、组成恒定的分散过程热力学 分散过程的熵变： 分散过程的焓变： 若AS↗ ，则G↗，∴非自发 γ随T ↗而↘时，若 AS↗ ，则 S↗ 若AS↗ ，G↗， S↗ ，则 H↗ Gibbs函数变： §7-2 弯曲液面的附加压力及γ测量 弯曲液面附加压力及Laplace方程 * 平面 凸面 凹面 为皂泡时： 可推得*： ——Laplace方程 可见： γ一定，r↘，?p↗ ；r →∞，?p→0 。 液体表面张力的测定 * 最大气泡法(如图：加压p) 显然，当 r=R 时，Δp最大 h p pe pe+Δp 半径为 R 的毛细管 pe 设计实验——测量γ γ1已知 测量 §7-2 弯曲液面的附加压力及γ测量 液体表面张力的测定 * 毛细现象与毛细管法测液体表面张力 r R θ θ h Δp 平衡时： R—毛细管半径；r—凹液面半径 θ—接触角；h—液面上升高度 §7-2 弯曲液面的附加压力及γ测量 §7-3 分散度对物质性质的影响与介稳状态 * 知识点 理解为什么高分散系统产生特殊性质 掌握Kelvin方程 能够分析几种亚稳状态的产生 ——过饱和、过冷、过热…… §7-3 分散度对物质性质的影响与介稳状态 * 分散度对液(固)体饱和蒸汽压的影响 一定T下，液滴饱和蒸汽压是 r 的函数，且 r↘pr↗ Kelvin方程： Kelvin方程 当r1 →∞时，即为平面液体，则 pr1 →p* 液滴或凸液面，r凸 0，p凸 p* 类推：气泡或凹液面，r凹 0，p凹 p* §7-3 分散度对物质性质的影响与介稳状态 * 分散度对液(固)体饱和蒸汽压的影响 pressure temperature pressure temperature 亚稳状态与新相生成 亚稳状态（介安态、介稳态） 过饱和蒸气现象： pr (液滴) p* G(微液滴)G(大液滴) 毛细管凝结： pr (凹面) p* G(凹面液)G(平面液) 过冷液体现象： pr (晶粒) p* G(微晶粒)G(普晶粒) 0 §7-3 分散度对物质性质的影响与介稳状态 * 分散度对液(固)体饱和蒸汽压的影响 分散度对结晶影响的热力学分析 molar Gibbs function 对新生半径为r的微小晶粒： 新结晶相难以生成(过冷、过饱和) 体相 表面 temperature ——成亚稳状态 消除—奥氏体 造成-马氏体 Fe-C中 §7-3 分散度对物质性质的影响与介稳状态 * 分散度对液(固)体饱和蒸汽压的影响 分散度对结晶影响的热力学分析 T910℃ 面心立方 γ -Fe-+C2 ％ － 固溶体－奥氏体 过饱和 α-Fe+C2％ 固溶体-马氏体 硬脆 极快速冷却到230℃以下 残余奥氏体 T910℃ 体心立方 α -Fe-+C0.02 ％ － 固溶体－铁素体 有磁性 §7-3 分散度对物质性质的影响与介稳状态 * 过热液体现象 分散度对过热液体现象影响的分析 通常液体加热至p*=pe时，液体沸腾。 但对液体中的初生小气泡稳定条件？ 如图有： 计算过热温度， 亚稳态打破时自发倾向大——爆沸 r h pe r 可应用克-克方程： 沸石——一类天然硅铝酸盐矿石 §7-3 分散度对物质性质的影响与介稳状态 * 分散度对固体化合物分解压的影响 对于粉末CaCO3： 即随 ↗， ↗， 则 ↗， 亦↗; 其它化学性质活泼。 微观结构 §7-4 润湿现象 * 一、润湿定义 润湿过程可能 γ 、 AS皆变，根据界面热力学有： 知识点 理解润湿的科学定义 了解润湿的几种类型 掌握Young方程 液-固（或液-液）接触时，系统G值降低为润湿； G值降低愈多，润湿程度愈高； 润湿时，两介质相亲；不润湿时，两介质相憎。 §7-4 润湿现象 * 二、接触角与杨氏(Young)方程 O θ γ s-g γ l-g γ s-l γs-g γs-