物理化学课件 第6章+电化学-.pptVIP

T §6-4 电极电势 * 三、电极电势 1、标准氢电极及氢标还原电极电势 标准氢电极(NHE) 规定： 电极电势E(φ) 的测量 氢标还原电极电势： 下册，P329表7.7.1 §6-4 电极电势 * 三、电极电势 2、电极电势值的分析（P329表7.7.1） NHE为负极条件下，标准电极电势——还原电势 负→正， E?值↗ 上 下 E? ↗氧化态发生还原反应趋势↗ ，得e趋势↗； 还原态发生氧化反应趋势↘ ，失e趋势↘ 。 标准态： p?=100kPa 或 b?=1mol·kg-1 §6-4 电极电势 * 三、电极电势 3、参比电极：稳定有恒定E的电极作二级标准电极 甘汞电极： Hg2Cl2 | Cl- | Hg (l)| Pt 反应为： Hg2Cl2 (s )+2e-=2Hg(l)+2Cl-(aq) (-)标准氢电极 || 参比电极(+) 如以下的两种常用参比电极： 氯化银电极： Cl- | AgCl | Ag 反应为： AgCl (s )+e-=Ag(s)+Cl-(aq) §6-4 电极电势 * 三、电极电势 3、参比电极：稳定、E恒定的电极作二级标准电极 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 增加 减小 §6-4 电极电势 * 三、电极电势 4、电极电势的Nernst方程 a(氧化态)＋ne- b(还原态)； 还原－阴极 氧化－阳极 氧化还原电对 对电极反应有： 如甘汞电极：Hg2Cl2(s)+2e- →2Hg(s)+2Cl-(a-) §6-4 电极电势 * 三、电极电势 4、电极电势的Nernst方程 例：H＋，MnO4－，Mn2＋ | Pt MnO4-(a1)+5e- +8H+ → Mn2+(a2)+4H2O 注意溶液酸碱性影响 §6-5 液体接界电势和浓差电池 * 一、液体接界电势及其消除 液体接界电势为不可逆电势 盐桥的作用——减小液体接界电势 饱和KCl溶液 NH4NO3溶液 - Zn Cu+ Cl－ K＋ ← Cl－ K＋ → 1％～2％ 琼脂的饱和 KCl 高 低 Ag+ 慢 §6-5 液体接界电势和浓差电池 * 二、浓差电池(concentration cell) 电极浓差电池（单液） 1、 2、 3、 §6-5 液体接界电势和浓差电池 * 二、浓差电池(concentration cell) 电解质浓差电池（双液） 浓差电池的特点： 电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 电池标准电动势 阴离子转移 阳离子转移 1、 2、 §6-6 电池电动势和电极电势的应用 * 知识点 求反应的 判断反应方向 求溶液的 pH 求难溶盐的溶度积 Ks 求电解质溶液的 a± 、γ± 求合金中某组分的 a、γ 化学电池举例 通过测量 掌握： 见§6-3 §6-6 电池电动势和电极电势的应用 * 二、判断反应方向 自发 平衡 例6-3、试判断下述反应25℃标态下向哪方进行？并求Fe离子为标态时反应转向的 设计成电池： 正向自发 查表： §6-6 电池电动势和电极电势的应用 * 三、求溶液的 pH（25℃） 醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt pH7.1下使用。当pH7.1时，E为负值； pH8.5时，氢醌酸式解离，并易发生氧化； 醌-氢醌为等分子复合物 §6-6 电池电动势和电极电势的应用 * 三、求溶液的 pH（25℃） 玻璃电极：特种玻璃制成的玻璃薄膜球，球内装0.1mol·L-1的HCl溶液，溶液中插入一根Ag-AgCl电极(内参比电极)。 测量时，E标定可通过一个已知pH值的溶液加以标定。再将玻璃电极插入待测溶液，即可直接读出pH值。 §6-6 电池电动势和电极电势的应用 * 四、求难溶盐的溶度积 Ks 例6-4、求25℃AgCl的Ks AgCl Ag++Cl- 设计电池：阳极 阴极反应=电池反应－阳极反应，得： AgCl+e-= Ag+Cl- 阴极为 Cl- |AgCl | Ag 电池为： Ag | Ag+ || Cl- |AgCl | Ag Ag | Ag+ ； Ag-e-= Ag+ 非氧化还原反应E？ 饱和NH4NO3溶液 §6-6 电池电动势和电极电势的应用 * 四、求难溶盐的溶度积 Ks 例6-4、求25℃AgCl的Ks AgCl Ag++Cl- 电池为： Ag | Ag+ || Cl- |AgCl | Ag 利用这种极化可降低金属的电化学腐蚀速度。 第六章 电化学 （Electrochemistry） 2016编辑 * 第六章 电化学 1789