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生物材料第二章;2. 生物医用金属材料特性与生物相容性 医用金属材料应用中的主要问题是: 由于生理环境的腐蚀,会造成金属离子向周围组织扩散及植入材料自身性质的蜕变,前者可能导致毒副作用,而后者常常导致材料植入失败。 因此医用金属材料要满足临床应用,其首要条件是应具有生物相容性和生物安全性,其次是要有良好的耐腐蚀性及力学性能。;(1)金属毒性 化学周期表中的大部分金属不符合生物材料的要求,仅有小部分或经处理过的可用于临床。 ① 合金化技??,减小或消除毒性 例如:医用不锈钢含有有毒的铁、钴、镍,加入2%的铍可以减小毒性,加入20%的铬可以减小甚至消除毒性 ② 表面保护层/提高表面光洁度,,提高耐蚀能力 ;(2) 耐生理腐蚀性(均匀腐蚀、点腐蚀、电偶腐蚀、晶 间腐蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀等) 机械性能、耐磨性与生物相容性 ;人体环境特点;均匀腐蚀是指接触腐蚀介质的金属表面全部产生腐蚀的现象 。大面积发生,以金属离子形式进入人体组织里的量还是相当可观,影响生物相容性,增加病人的痛苦甚至危及生命。;缝隙腐蚀是指连接处出现狭窄的缝隙,电解质溶液进入,使缝内金属与缝外金属构成短路原电池,并且在缝内发生强烈局部腐蚀。多零件植入装置中,大约有50%遭受缝隙腐蚀。如接骨板和骨螺钉之间;腐蚀疲劳是指金属材料在交变应力的共同作用下产生的腐蚀现象。表面微裂纹和缺陷会加剧这种腐蚀,所以可以对植入器件表面抛光提高疲劳寿命。;(3)机械性能与生物相容性 强度和模量 耐磨性 ;3.常见生物医用金属材料 a.医用不锈钢(一般由铁、铬、镍、钼、锰、硅组成) 不锈钢为铁基耐蚀合金,,尽管其抗蚀性不如钴基合金,但易加工,价格低廉,是最早在临床应用的医用材料。 目前最常用的医用不锈钢材料为超低碳奥氏体不锈钢, 316、316L、317L 合金元素作用: 增加适量的钼(3%~4%),增加材料在氯离子环境中的抗腐蚀能力; Cr,形成氧化物钝化膜,抗蚀; Ni、Cr可以稳定奥氏体结构, Ni含量为12%~14%时,单一奥氏体组织; 降低不锈钢中Si、Mn等杂质元素和非金属夹杂物,可进一步提高抗蚀。 ; 不锈钢的耐蚀性主要来源于铬。实验证明,只有含铬量超过12%时钢的耐蚀性能才会大大提高,因此,不锈钢中的含铬量一般均不低于12%。 制作方法;真空熔炼——纯化 生物相容性 均匀腐蚀、点腐蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、磨损、疲劳腐蚀 不锈钢的耐蚀性和屈服强度可以通过冷加工而提高,避免疲劳断裂。 抛光处理,消除易腐蚀和应力集中隐患,提高使用寿命 ;临床应用 一般不锈钢制成多种形体,如针、钉、髓内针、齿冠、三棱钉等器件和人工假体而用于临床,不锈钢还用于制作各种医疗仪器和手术器械。 人工关节、骨折内固定器械 镶牙、齿科矫形、牙根种植、辅助器械 心血管植入电极、传感器、人工心脏瓣膜、血管支架 眼科固定环、人工眼导线、眼眶填充 避孕环、输卵管栓堵;头颅微型钢板;b.钴基合金 含有较高的铬和钼,又称钴铬钼合金,具有极为优异的耐腐蚀性(比不锈钢高40倍)和耐磨性,综合力学性能和生物相容性良好,可通过精密铸造成形状复杂的精密修复体,有硬、中、软三种类型。 Co-Cr-Mo 奥氏体 耐蚀性比不锈钢高数10倍、硬度高1/3 临床上主要用于 人工关节(特别是人体中受载荷最大的髋关节) 人工骨及骨科内处固定器件的制造 齿科修复中的义齿,各种铸造冠、嵌体及固定桥的制造 心血管外科及整形科等 由于其价格较高,加工困难,应用尚不普及。 ;;c.钛及钛合金 生物亲和性最好、生物活性和骨结合力好 临床应用广泛,其质轻、比强度高、弹性模量低、力学性质接近人骨,耐疲劳、耐蚀性均优于不锈钢和钴基合金,且生物相容性和表面活性好,是较为理想的一种植入材料。 易氧化 TiO2 (抗蚀、活性) 钛合金 TC4(Ti6Al4V) (提高力学性能) 钛表面处理: 渗氮、离子氮化 、钝化 (提高耐磨和抗蚀性) 抗断裂强度较低,耐磨性能不尽人意,加工困难。冶炼及成型工艺复杂,要求条件较高。 ;主要用于:修补颅骨,制成钛网或钛箔用于修复脑膜和腹膜、人工骨、关节、牙和矫形物、人工心脏瓣膜支架、人工心脏部件???脑止血夹、口腔颌面矫形颌修补、手术器械、医疗仪器、颌人工假肢等。 ;钛 板;d. 形状记忆合金 ;形状记忆合金的冷热循环曲线:;金属形状记忆效应原理(热弹性马氏体转变);形状记忆合金可以分为三种: 单程记忆效应 双程记忆效应 全程记忆效应 ;特点:奇特的形状记忆功能、质轻、磁性微弱、强度较高、耐疲劳性能、高回弹性和生物相容性好等。 医用Ni-Ti合金为Ti 44~46%,Ni 54~56% 弹性模量约62G

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