第十二章缩合技术.ppt

第十二章 缩合技术;12.1 概述;12.3 缩合方法;① 同分子醛、酮自身缩合 特点: 是可使产物的碳链长度增加一倍，工业上可利用这种缩合反应来制备高级醇。 ; ② 异分子醛、酮交叉缩合 羟醛交叉缩合反应的典型代表是用一个芳香族醛（或甲醛）（无α-H）和一个脂肪族醛、酮（有α-H ）反应，在氢氧化钠的水或乙醇溶液中进行。得到产率很高的α，β－不饱和醛或酮，这种反应称为克莱森-斯密特（Claisen-Schimidt）缩合反应。如 ;（2） 醛酮与羧酸及其衍生物的缩合反应－Perkin反应 芳香族醛（或不含α-氢???脂肪醛）与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下，生成β－芳基丙烯酸类化合物的反应成为珀金（Perkin）反应。 如，香豆素的合成 ;（3）醛酮与醇的缩合反应 醛、酮在酸性催化剂作用下，很容易和两分子醇缩合，并失水变为缩醛或缩酮类化合物。 其反应通式如下： ;（4）酯的缩合反应 酯缩合反应是指以羧酸酯为亲电试剂，在碱性催化剂作用下，与含活泼氢羰基化合物的负碳离子缩合而生成β－羰基类化合物的反应，总称为克莱森（Claisen）缩合反应。 其反应通式如下： ;12.4 香料合成应用实例 ;反应式：;工艺：将甲基壬酮与烷基氯代醋酸酯（如氯代乙酸酯）在乙醇钠溶液中反应，生成缩水甘油酯，再经皂化和脱羧等反应制取：