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B. 气体谱线的Doppler宽化 设静止的气体分子发射频率为w0的光波. 气体分子运动使观察者观察到的频率偏离w0. 若气体运动速度 v 在观察者方向上的分量为vz, Doppler效应使频率变为 由于v c, w?w0(1+vz/c);vz? c( ?-?0)/?0 vz按Maxwell-Boltzmann分布, 概率密度为 M:分子的质量, T:绝对温度 kB : Boltzmann 常数 分子按w分布的密度函数为 这是一个均值为w0, 方差σ2=kBTw02/(mc2)的Gauss函数(正态分布), 它的半高全宽(FWHM)为: Doppler宽化是一种非均匀宽化, 气体分子运动速度在观察者方向上的分量是引起宽化的参数。 E(t)ei[(W+w(t))t+j(t)] 不同谐振子振动频率的差异,导致谱线的非均匀宽化 inhomogeneous 谐振子振动频率的随机变化,导致谱线的动态非均匀宽化 heterogeneous 谐振子振幅的随机变化,导致谱线的均匀线宽 (自然线宽) 谐振子相位的随机变化,导致谱线的均匀宽化 homogeneous 问题与思考: 均匀线宽,非均匀线宽是怎么形成的? 玻璃中谱线的线宽为什么比晶体中的宽? 3 谱线的线形 (1) 消布居过程和纯失相过程都使辐射光波的频率产生Lorentz函数描述的分布, 都是均匀宽化. 这两种过程引起的线宽依赖于辐射不受扰的平均时间. 谱线总的均匀线宽是消布居和纯失相两种过程产生的线形的合成. (2)原子按影响频率的物理量分布引起谱线非均匀宽化, 若这样的物理量有几个, 总的非均匀线形也是它们引起的线形的合成. (3)在通常光谱测量得到的线形中, 既包含均匀宽化的贡献, 也包含着非均匀宽化的贡献. 光谱线形是这两种宽化产生的线形的合成. 设两种相互独立的宽化机制分别产生线形g’和g“ g’(w-w0)线形中频率分布在(w, w+dw)间的概率为 g (w-w0)dw, 对与g合成后线形的贡献为g(w-w0)g(w-w)dw. 因此, 合成的线形为 g是g和g的卷积, 记为 g=g* g 一般, 若g受n种独立的宽化过程的影响, 它们各自引起的线形为g, g,. . . , g(n), 则总的线形为 g=g* g* . . . * g(n) 如果g和g都是Lorentz型的, 半高全宽分别为G1和G2, 则g=g*g也具有Lorentz型, 且半高全宽为G1+G2; 如果g和g都是Gauss型, 则g=g*g也是Gauss型, 半高全宽为 G1+G2 消布居引起的均匀线形(T1)和纯失相引起的均匀线形(T2’)合成给出总的均匀线型. 它仍为Lorentz型。 通常得到的谱线是Gauss型的非均匀线形和Lorentz型的均匀线形的合成, 称为Voigt (福赫特)线形. 这种线形不能积分得出解析表达式, 但数值结果和近似表达式可以在文献中找到, 也可以用计算机进行数值计算. 通过前面讨论的理论,可以提供光源中谱线增宽过程的性质和强度的信息。 第二节 电子-声子相互作用引起的均匀线宽随温度的变化 1 一些基本概念: 晶格:晶体中原子/离子周期性排列的格位。 晶格振动:原子/离子以平衡位置为中心做简谐振动(热振动)。 晶体场:离子/原子在晶体中,受到周围离子静电场的作用,即晶体场的作用。 晶格振动引起晶格畸变,并使晶体场受到调制。 电子-声子相互作用:晶格的热振动使电子跃迁发射的光波相位发生改变,并引起谱线宽度的变化(及其它光谱性质的改变,如声子伴线的出现,吸收和发射的Franck-Condon位移等。 声子:根据量子理论,晶格的振动能量是量子化的,声子是振动的量子。 |2 |1 W12 W21 N2(t) N1(t) 考虑一个如图二能级系统 的热平衡过程 N1(t)+ N2(t)= N W=W12+W21 解: 其中 2 电子-声子耦合与均匀线宽的关系 若系统因某种原因偏离热平衡,则将以速率W重新回到热平衡状态。由于这个原因,从|1或|2跃迁光波的相位发生随机变化,纯失相时间. 由纯失相过程所引起的均匀线宽 只要推导出W随温度变化的关系, 就可以给出由电子-声子相互作用引起的谱线宽度的关系。 * * 第一章问题与思考: 1. 激光光谱学具有怎样的特点? 2. 各种光谱(发射谱,激发谱, 吸收谱,荧光衰减,时间分辨谱)是怎样测量的?通过这些光谱可以
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