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第一章卤化反应试题 一．填空题。 (每空 2 分共 20 分) 1. Cl2 和 Br 2 与烯烃加成属于（ 亲电  ）（亲电  or  亲核）加成反应，其过 渡态可能有两种形式： ①(  桥型卤正离子  )  ②（  开 放式碳正离子  ） 2. 在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（  浓  HCl  ）或 （  HCl  ）气体。而伯醇常用（  LUCas ）进行氯置换反应。 3.双键上有苯基取代时， 同向加成产物 （增多 ）{ 增多，减少，不变 } ， 烯烃与卤素反应以（ 对向加成 ）机理为主。 在卤 化 氢对烯 烃 的 加成 反 应 中 ， HI 、 HBr、 HCl 活 性顺 序 为 （ HIHBrHCl ） 烯 烃 RCH=CH2、 CH2=CH2、 CH2=CHCl 的 活 性 顺 序 为 (  RCH=CH2CH2=CH2CH2=CHCl  ） NBS/CCl 5 写出此反应的反应条件  -----------------(  hv,4h  ) Ph3CCH2CH CH 2 Ph CCH CHCH 2Br 5 3 二． 选择题。（10 分） 1.下列反应正确的是（ B） A. = CH 3 C CH +Br 2 C C Br Br Cl 2 /NaOH/H 2O OH B. HgCl2/15~20 ℃ Cl H2C HC (CH3)3 HCl Cl (CH 3)3C C CH3 C. ArOH,25 ℃ H Ph 3 C CH CH 2 Br 2 Ph 3C H CCl 4 /r,t.48h C CH 2Br D. Br 2.下列哪些反应属于 SN1 亲核取代历程（ A） A． (CH 3)2CHBr + H 2O (CH 3 )2 CHOH + HBr CH 2 I + NaCN CH 2CN + NaI B． C. NH3 + CH3CH2I CH 3CH 3NH 4 + I CH 3 CH(OH)CHCICH 3 + CH 3ONa CH3 C O C CH3 D. H H 3.下列说法正确的是（ A ） A、次卤酸新鲜制备后立即使用 . B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应 , 在醇中生成卤醇 , 在水溶液中生成 卤醚 . C、次卤酸 (酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则 , 卤素加在双键取代基较 多的一端 ; D、最常用的次卤酸酯 : 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl 是具有刺激性的浅 黄色固体 . 4.下列方程式书写不正确的是（ D） A. RCOOH PCl 3 RCOCl + H 3PO3 B. RCOOH SOCl 2 RCOCl + SO 2 + HCl COOH COOC 2H 5 C. C2H5OH, H 2SO 4 N N H H D. Br Br HNO 3 / H2SO4 Br NO2 Br 5、N-溴代乙酰胺的简称是（ C） A、NSB B、NBA C、NBS D、NCS 三．补充下列反应方程式（ 40 分） 1 Cl t-BuOCl / EtOH -55~0 ℃ EtO O EtO O OEt . 2 CH 3 (CH 2)2 CH 2CH=CHCH NBS / (PhCO) 2O 2 CH 3 (CH 2 )2 CHCH=CHCH 3 3 . CCl 4 / △ , 2h Br 3. Br 2 CH 2 =CHCH 2 C CH BrCH 2CHBrCH 2C CH 4. O  X R- CH=CH - CH 2- CH - OH 5.  X 2 R O O Ph Br PhC CCH Br/Li/Br CC 3 AOAC/25 oC Br CH3 6. PhCH CH 2 NBS/H O Ph H CH 2Br o 2 C 25 C,35min OH 7. OHC COCl Cl2 Cl Cl 8. O2N COOAg Br 2/CCl 4 NO 2 Br 加热3h 9. 10. O H 1molBr 2 /CS2 OH 25C B r OH 2molBr2 Br Br t-BWNH2-70c 四．简答题 (20 分) 1.试从反应机理出发解释酮羰基的 α -卤代在酸催化下一般只能进行一 卤代，而在碱催化时则直接得到 α-多卤代产物。 参考答案：酸、碱催化羰基 α-卤代机理如下： CHC+H C C -H C -HX C rapid slow rapid O H OH XXOH X O C C -H 2O -X C C C C slow O rapid H O XXO X O 对于酸催化 α-卤代反应，在 α -位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻