羧酸与羧酸衍生物的重要反应与重要反应机理.docxVIP

第六章 羧酸及羧酸衍生物的性质及重要反应机理 一、羧酸的化学性质 1.酸性 羧酸具有酸性，诱导、共轭、场效应等对酸性强弱有影响。利用羧酸的酸性可以制备羧酸酯和羧酸盐。 2.亲核取代反应 这是羧酸在一定条件下转变成羧酸生物的反应。 大多数亲核取代反应是通过加成 -消除历程完成的。 3.还原反应 羧酸能被 LiAlH4 和 B2H6 还原成相应的伯醇。 4.α-H 的卤化（ Hell-Volhard-Zelinsky 反应） 通过控制卤素的用量可以制备一元或多元的卤代羧酸，并进一步制备羟基酸和氨基酸 。5.脱羧反应 羧酸在适当的条件下，一般都能发生脱羧反应，这是缩短碳链的反应。通常的脱羧反应表示如下： 为-COOH 、-CN 、 -（C=O ） R、 -NO2 、-CX3 、 -C=O 、C6H5- 等吸电子基团时，脱羧反应相当容易进行。此外还有一些特殊的脱羧方法。 二元羧酸的脱羧规律是：乙二酸、丙二酸、加热失羧，丁二酸、戊二酸加热是水生成分子内酸酐，己二酸、庚二酸加热是水、失羧生成环酮。根据以上反应可以得出一个结论，在有机 反应中有成环可能时，一般易形成五元环或六元环。这称为布朗克（ Blanc ）规则。二、羧酸衍生物的化学性质 1.亲核取代反应 这是羧酸衍生物的转换反应。转换的活性顺序为： RCOXCRCOOOCRRCOOR ′RCONR2 酸和碱都能催化反应。 2.与有机金属化